氮杂冠醚Schiff碱的合成和表征.pdfVIP

中国化学会·全国第十五届大环化学暨第七脯超分子化学学术讨论会 NationalConferenceon CCS,The15thNationalConferenceon 7th MacrocyclicChcmistrythe SupramolccularChemistry 氮杂冠醚Schiff碱的合成与表征 奎建童～，杨柱柱。，魏磊8，秦圣英6 (‘绿色催化四川省高校重点实验室Pq：=l理工学院化学与制药工程学院四川自贡643000 。l匹1]il大学化学学院四川成都610064) 关键词： 氮杂冠醚Schifr碱合成与表征 1．引言 Schiff碱过渡金属配合物作为生物载氧体的模型分子，能可逆地键合和富集02lI引。将功能分子 冠醚化，设计合成性能更加优异的人工酶模型，是近年来仿生化学和冠醚化学研究中的重要内容。 已有的研究结果表明，将由多个氧弧乙基链构建的具有特定空间构型的人环化合物——冠醚与功能 分子Schiff碱键链，能够有效地调控活性中心周围的环境，从而显著提高其配合物的氧加合性能和 仿单加氧酶活性13-s]。将氮杂冠醚引入Schiff碱配体，利用氮杂冠醚环有别于全氧杂冠醚的空间构型 和更为灵活多变的键连方式，能更有效地提高活性中心的载氧能力和仿酶催化性能。冈此，氮杂冠 醚取代的schiff碱的合成具有重要的意义。为此，我们设计合成了氮杂冠醚取代的双schifr碱(见 图1)，并经元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振谱等表征。 X CH=N X OH H2L1 X=Cl H2L3 X=Br H2L5 x-CH3 × CH：N X OH H2L2 X=CI H2L4 ×=B‘ H2L6 ×=CH3 图ISchiff碱的结构 2．实验部分 14 中国化学会·伞困第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会 CCs．Thc15thNationalConfercnceon 7thNationalConfcrcnc,eon MacrocyclicChemistry＆the SupramolecularChemistry 2．1．仪器和试剂 Erbal06 DPX．200MHz核磁共振波谱仪，溶剂CDCl3，内标TMS。FinniganLCQ-DECA质谱仪。Carlo 型元素分析仪。 所用试剂和溶剂均为分析纯，除特别注明外，未进一步处理。中间体N．(2-羟基．3．甲酰基．5．氯 基．3．甲酰基．5．甲基苯甲基)苯并．10．氮杂一15一冠-5按文献IoJ合成。 2．2．Schiff碱的合成 min 通法：将0．02tool氮杂冠醚取代的水杨醛衍生物溶于10mL无水乙醇的溶液，N2保护下于30 tool 内滴加0．01 Z,-胺或邻苯二胺溶于10mL无水乙醇，然后同流反应，TLC跟踪反应进程，反应 完毕，冷