玻碳载Pb电催化剂的制备和其对草酸电催化还原的性能研究.pdfVIP

驶碳载Pb电催化剂的制备及其对草酸电催化还原的性能研究 黄桄， 陈声培‘， 李永军， 孙世剐 (厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，物化所，厦门361005 18018 18018 Tel：(86)592-21(0)；Fax：(86)592-21；Emailaddress：shpchen@xmu．edu，cn) 乙醛酸(OHC．COOH)是最简单的舍氧羧酸，它在一些合成过程中具有重要作用，是合成许多有价 值精细化工产品的有用的起始材料，在香料，药物，农药，油漆，造纸，食品添加剂，生物化学，光谱 学研究等领域得到广泛的应用．例如乙醛酸用于制备尿囊素，香兰素，乙基香兰素，苯乙醇酸，对羟基 苯乙酸，苯甘氨酸，口服青霉素，苯乙酮，羟基喹恶啉，二苯基乙酸，缓蚀阻垢剂HPA，苯并二呋畴酮 系化合物等．工业上，乙醛酸的生产是通过在水溶液中用浓硝酸于40一90·c氧化乙二醛来制得．另外， 也有在氯离子存在下通过阳极氧化乙二醛削备．M．Devillers研究小组应用贵金属如Pd，Pt等作为催化剂， 以氧气为氧化剂选择性氧化乙二醛来制备乙醛酸Il五1．GD．Yadav等人采用化学一酶催化的方法氧化乙二醛 生成乙醛酸【31．本工作主要以价康易得的草酸为原料，采用电化学方法制备不同的金属催化剂，研究其对 草酸电催化还原制备乙醛酸的性能． 1．结秉与讨论 1给出在8mM Fig Pb(CH3COOh+0．5MHCl04溶液中，通过电化学沉积法获得玻碳载铅电催化剂 Pb／GC电极的SEM图像．由围可知，电极表面主要由 两种不同形状和粒径的颢粒组成．一种是棒状，粒径 约为150rim；另一种为块状颗粒，粒径较大． 将沉积纳米棒Pb的GC电极置入H型隔膜分开的 两极室聚四氟乙烯电解池中，以10mA恒电流电解还 原o．1M草酸3h，然后以离子色谱电导检测技术(Ion Chromatography，简称I(2)对电解液进行定性、定量 分析．图2给出Pb／GC和本体Pb电极电解还原草酸所 得电解液稀释50倍，应用离子色谱电导检测技术得到 的离子色谱图．色谱条件是淋洗液：4．8mM Na2C03+6．0mMNaHC03；流速：1．5mL／min；进样体 积：100L；抑制电流：60mA．图2给出5个离子色 图．IPb／GC电极表面SEM图像(×3K) 谱峰，向下谱蜂a是水峰，肩峰b为乙醇酸阴离子的 electrode SEM ofPb／GC Fig．1 image 谱峰，谱峰C，d，e分别为乙醛酸，未知物和未反应完 的草酸的谮峰．在此色谱条件下，草酸的谱蜂与乙醇酸、乙醛酸的谱峰能很好地分离，而乙醇酸和乙醛 酸的谱峰发生部分重叠．从图2可明显看出：(I)谱峰c比b峰强度大很多，说明在电解液中，乙醛酸 是主产物，乙醇酸为副产物，面且主产物乙醛酸的量大很多；(2)Pb／GC电极所得电解液与本体Pb电极 相比，其生产物乙醛酸的谱蜂较大，而未反应完草酸的谱峰强度很小．在相同的离子色谱条件下，配制 积， S．s)，相关系数R2=0．9993．将谱峰e进行面积积分，代入标准工作曲线方程得到电解液中草酸的 图中可明显看出；乙醇酸、乙醛酸的保留时间分别为118和167秒，两者能很好地分开．在相同的色谱 条件下，配制乙醇酸和乙醛酸标准溶液测定标准曲线方程，得到乙醇酸和乙醛酸标准工作曲线方程分别 S．S)，相关系数∥=0．9997 为：y=10．172x一2．833和y=11．80缸一17．790(工：浓度，mg／L；y：峰面积， ‘联系入简介：陈声培，51，副教授，谱学电化学，电催化，有机电合成 强参 和0．9995．分别将图3中乙醇酸与乙醛酸的离子色谱蜂进行面积积分，代入相应工作曲线方程计算得到 乙醇酸、0．0192mol／