P123辅助SAS制备MnOx-CeO2性能探究.pdfVIP

石 油 化 工 2014年第43卷增刊 PETRoCHEMICAL’兀jCHNOLoGY 王慧琴，姜浩锡，况 丽，李桂明 (1．天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072；2．天津大学石油化工技术开发中心，天津300072) TP0手段对其化学性能进行了研究，同时也对其低温选择性催化还原(scR)脱硝性能进行了研究。结果表面P123辅助制备的 MnoJ—ceO：拥有更多的表面活性氧物种和锰物种，更高浓度的高价锰物种，更多的氧空位，更高的氧的移动性和更高的氧活 化能力以及更高的低温SCR脱硝活性。 [关键词]超临界抗溶剂；表明活性剂：选择性催化还原 13 [中国分类号]T0 [文献标志码]A 火电厂氮氧化物(NO。)的排放逐渐成为重要道HJ，图1a和b位于528．7～530．0ev的峰可归属于 eV的峰可归属 的空气污染源…，引起广泛关注。氨选择性催化还 品格氧(O协。)，位于531．0—532．5 原是极其有效的低温脱硝技术，而锰铈复合氧化物 于表面氧物种(o。，)，位于533．0～534．0eV的峰可 由于锰物种的多价和铈的高储放氧性能是较好的催 归属于吸附的氧物种(0。。；)。从表l可看出，Mc— 化剂。本课题组使用超临界抗溶剂法制备了中空球 P123的表面氧原子组成以及根据峰面积计算的 形结构的MnO。一CeO：，发现有较好的低温催化活 性，但是由于范德华力的作用球形颗粒之问呈现出 表面活性氧的形成，从而有利于低温还原反应。图 桥连和团聚的现象旧。。后期通过加入表面活性剂使 1c和d显示，Mn2pxPs谱图在结合能为639～658 得颗粒之间的桥联和团聚现象显著减弱，同时发现 ev范围内呈现两个分立的特征峰。其中高结合 颗粒的比表面积和孔体积均有大幅度提高旧1。 能的峰归属于Mn 2p㈨，低结合能的峰归属于Mn 1 eV的亚 本工作在前面工作的基础上对P23辅助制备 印3／2。分峰后结合能为640．6，641．7，643．0 的Mn0。一Ceo，的化学性能和催化活性进行了深入的峰分别对应于Mn2+，Mnn，Mn4“引，说明Mn“， 研究。 Mn3+，Mn4+共存于3种试样中。但是表1显示两种 试样中表面锰含量和高价锰的相对含量聍(Mn4+)： 1实验部分 1．1 SAS实验装置和表征装置 锰含量减小，高价锰的含量增加，表明P123虽然降 实验装置、具体的操作步骤及操作条件见文献 低了表面锰含量，但是它们能够增加高价锰离子的 [3]。P123辅助制备的h血o。一CeO：简记为MC—P123，相对含量，有利于氧化还原反应。此外两种试样中 未加任何表面活性剂制备的MnOr—ce02贝4记为Mc。体相MⅣ(Mn+ce)原子比基本相等，但是都小于对 1．2选择性催化还原脱硝性能测试 应的表面原子比，说明试样中锰在表面的富集。 采用低压固定床微反装置对催化剂进行评 2．2 H2一TPR表征结果及分析 价。每次实验称取0．2g60～80目的催化剂。反应 000 1 000 气组成如下：1 mg／LNO， mg／LNH3，为锰的还原终态，图2中270．15，342．96℃处的峰 2％(妒)0：和平衡气m。气体流速为100mL／min，气 000 体空速为50 h～。使用烟气分析仪(凯恩公司，