基于活化能理论硫化铁自燃机理研究.pdfVIP

oft Scienceand Proceedingsof2010(Shenyang)InternationalColloquiumSafety Techn01％oy 基于活化能理论的硫化铁自燃机理研究术 赵雪娥，魏新利，刘诗飞 (郑州大学化学工程学院，河南郑州450001) 摘要：论述了硫化铁氧化反应的活化能概念及确定方法。利用自然环境中氧化实验装置，对Fe304的硫化产物一硫化 铁样品进行了氧化实验，计算得到了其在不同阶段的活化能。结果表明，硫化铁氧化反应在20—30％、80—200％、250—780％ 立自燃发火数学模型．深入研究硫化铁的自燃机理奠定了基础。 关键词：活化能；硫化铁；自燃机理 自然界存在的铁硫化物包括人工合成的分析纯化学试剂硫化亚铁(FeS)、自然界中广泛存在的硫铁 混合物)。这三种钦硫化物由于来源不同、结构不同，从而具有不同的自然氧化性或自燃倾向性。其中，硫 化亚铁试剂在常温下能够较稳定的存在，而硫铁矿石及活性硫腐蚀产物一硫化铁则具有自燃倾向性。它们 在没有外部热源的情况下，由于物质内部所发生的氧化反应而产生热量，这些热量在适当条件下会逐渐 积聚，使物质温度上升，达到自燃点而燃烧。 硫铁矿石和硫化铁都属于自热自燃物质，由其引发的火灾事故会造成重大经济损失、人员伤亡和环 境污染等灾难性后果。基于安全工作中的重要原则”安全第一，预防为主”，如能掌握其自燃机理，了解火 灾发生、发展的全过程，即可采取行之有效的预防措施。因此，国内外研究人员对硫化铁自燃机理已进行 了广泛的探索研究，取得了一些成果plo】。 本文采用自然环境中氧化实验装置，测试了硫化铁的氧化进程。并计算得到其在不同温度段动力学 参数的活化能．为建立硫化铁的氧化动力学模型奠定基础。 1硫化铁氧化反应的活化能方程 硫化铁的氧化反应能够进行所需的最小能量叫做活化能，活化能的大小决定了氧化反应的速度。硫 化铁的氧化反应速度可用Arrhenius在1889年提出的化学反应速度方程式表示，即 E (1) k=koe—RT一 式中，k表示氧化反应速率常数，研究的问题不同，可以采用不同的单位体系，比如单位时间耗氧量、单位 时间氧化物的生成量、单位时间温度增长量等，本研究中用单位时间内温度的升高值来表示，T。／min。 式(1)中，E一活化能，J／mol； T一绝对温度，K； R一气体常数，R=8314J／(mol·K)。 硫化铁的氧化过程是复杂的物理化学反应，同时放出大量的热量。根据化学反应动力学理论可知，在 硫化铁的初期自热阶段。硫化钦量消耗很少，可视为常数，因此化学反应速度方程为 。 V=砾C三EXP(一E／RT) (2) 式(2)中，矿一化学反应速度，mol／(m3·s)； n一反应级数： ‰一指数前因子，m娴·tool-,“-1·s一～； 乙D2一氧气浓度，mol／m3； +国家自然科学基金重点项目资助(No ——97—— 20lo(沈阳)国际安全科学与技术学术研讨会论文集 鸟=陟Q‰(强ExPj(一E／RT) (3) 式(4)中，g一硫化铁的比热容；J／(kg·K)； Q尼o cEXP(一E／RT)2cpdT／dt fs、 ＼”／