弱碱性阴离子树脂吸附钒机理研究.pdfVIP

第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月889 弱碱性阴离子树脂吸附钒的机理研究 李青刚曾理艾馨鹏 肖连生张启修 (中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙410083) 摘要：本文研究了一种弱碱性离子交换树脂吸附钒的机理研究，采用静态试验方法，主要研 究了不同条件下树脂吸附钒的吸附容量、分配比和钒的吸附形态。实验结果表明，在室温条 件下、p}I值为3～4时，树脂对钒的吸附性能最好，饱和容量达至lJ501mg／ml湿树脂(以v：0。计)， 钒的分配比达至fJ950／1，钒主要以V-她，、HVtoO，和H2V-oO塑4一的形态被树脂吸附。此实验为该 树脂在生产钒工艺中的应用提供了理论参考依据。 关键词：钒，离子交换，吸附，机理 我国石煤资源极为丰富，目前有数百家从石煤中提钒的工厂，这些工厂基本采用焙烧一 浸出一净化一一次沉l／t--碱溶解一二次沉钒一煅烧一精钒(V20，)Z：Etii【N““3。该流程虽然 提钒工艺技术比较成熟，投资少，上马快，设备简单，适合于因地制宜的小规模生产等优点，但 热能利用低、Vz05总回收率仅为45％左右，吨钒生产成本高，环境污染严重。因此，石煤提钒 新技术、新工艺的研究和开发成为许多科研工作者的重要研究课题。 由于石煤矿含钒一般在0．8札2．o％，又无法选矿，所以焙烧产物经过浸出得到的含钒溶 液钒(v205)浓度一般在2-39／L，如此低的含钒溶液在净化和一次沉钒过程中不但消耗大量的 试剂，增加净化和沉钒设各规模，而且造成金属回收率降低，最终造成资源的浪费与加工成 本的增加，因此，研究人员对低浓度含钒溶液的溶剂萃取和离子交换法提钒进行了大量的研 究”…。取得了一定的成果，使萃取法在工业中得到了应用，离子交换法也广泛应用于含钒 废水中回收钒。钒的水溶液化学很复杂，在离子交换或萃取过程中，不同浓度、价态和pH 值条件下钒的离子形态不同，这将严重影响钒的吸附或萃取性能。本文在前期实验的基础上， 选择了一种弱碱性阴离子树脂，使用静态吸附实验方法研究了树脂对钒的吸附性能和机理。 l实验研究方法 一 1．1实验原理 ， 1．1．1钒的水溶液化学[12“2哪 态的钒在水溶液中呈现不同的颜色，见表1所示。 ， 在石煤提取钒冶金过程中．钒主要以V(V)存在于溶液中，在碱性条件下，五价钒以 正钒酸根(v043一)存在于溶液中；随着溶液碱性的减弱，当溶液接近中性时，正钒酸根会 890 第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月 下时开始出现钒氧基阳离子(V02+)。溶液中钒(v)的存在形态随酸度变化而聚合的反应 见表2。 表1各种钒的离子的基本特征 钒(V)在水溶液中的存在形态不仅与 溶液DH有关，总钒浓度也会影响到钒的聚合 形态，pope[15l等人绘制了不同pH及总钒浓度 下钒所呈现的形态分布状态图，见图I。 从图l可看出，钒(v)离子在溶液中一 般都是以阴离子形态存在的，只有在pH值小 于3及钒浓度偏小的水溶液中才会出现V02+ 图1不同pH值及总钒浓度下钒所呈状态概略图 。 阳离子。 A_v仉“、B．V20六C—V30，。、D．Vl002，、 1．1．2弱碱性树脂吸附钒的交换机理 第五届全国稀有舍属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月 石煤提钒工业中，含钒浸出液的pH值一般在2~4范围内，v205浓度约2—49，L，该溶液落 在图l中的F区，见图1中的阴影区，即钒主要pAH2Vl00284-形态存在于溶液中，同时小部分以 区，钒主要以阳离子(v02+)存在于溶液中。而沉偏钒酸铵母液pH值一般在7～8，V205浓度 小于0．1pJL，即处于图中的L区，钒主要以单偏钒酸根(V03’)存在于溶液中。 弱碱性树脂在吸附前一般需要进行转型，本实验用硫酸和盐酸将树脂转变为S04和a 型，转型反应见反应式(1~2)。