U-H2O体系中氢物理化学行为研究.pdfVIP

中国核科学技术进展报告（第一卷） 核化学与放射化学分卷 Progress Report on China Nuclear Science Technology （Vol.1 ） 2009 年11 月 U-H O体系中氢的物理化学行为研究 2 肖吉群，卞 敏，郑文良，王 芸，邓文叶 （中国工程物理研究院，四川绵阳919 信箱71 分箱 621900 ） 摘要：研究了U-H O 体系中氢的物理化学行为。用PVT 法和理论计算法分别计算出U-H O 反应产生的氢气量，应 2 2 用XRD 、XPS 对固体反应产物表面了分析，并对铀样品中的氢和氧含量进行了测定。研究结果表明：U-H2O 反应生 成的氢主要以氢气形式释放，其余一部分氢进入铀样品中。 关键词：铀-水；氢；行为 3 铀具有很高的密度（19.1 g/cm ）和独特的核性能，随着核能技术的发展，金属铀的使用范围逐 渐扩大。同时，它又是一种非常活泼的金属材料，它暴露于环境气体或水蒸气中时，会发生明显的 腐蚀，其力学性能和机械性能可能会发生变化。在铀部件的加工过程中，不可避免地存在有水蒸气、 氧或其他腐蚀性气体（如氢气等）。一般认为：铀会与水蒸气发生反应而产生氢气，但不同研究者 对U-H2O 反应产生的氢气的行为有不同的结论。有人认为，产生的氢会被铀吸附；有人认为，产生 的氢会以氢气的形式释放出来；而有人则认为，随着反应时间的延续，产生的氢会穿过铀表面的氧 化物层而与铀反应生成UH3 。 众所周知，氢是铀腐蚀的重要因素之一，因此，研究U-H2O 体系中氢的物理化学行为不仅具有 基础研究意义，而且可以为铀及铀合金部件的贮存和延寿提供技术支撑。 关于铀在水蒸气中的氧化反应已有很多报道[1∼11]。研究者一致认为，其净反应如式（1）所示： U+ （2+x ）H2O→UO2+x+ （2+x ）H2 (1) Baker 等人[2]发现铀与水蒸气反应生成的氧化物稍微超化学计量，x 值近似为0.06～0.11 ，然而 Ritchie 等人[3,4] 已经报道了化学当量的UO 的生成（即x=0 ）。既然U-H O 反应的初级生成物普遍报 2 2 道为UO ，那么，每生成1 molUO ，相应地就会产生2 mol 氢气，但反应观测到铀和水蒸气反应生 2 2 成的氢气量比理论生成量低1%～12%[1] 。同时，也有资料报道，通过应用不同方法和手段测定出反 [5,6] [7] [8] 应产物中含有少量氢化铀（UH ） 、氢氧化铀U(OH) 或水合氧化铀（UO ⋅yH O ），而Colmenares 3 3 2+x 2 [9] [10] 和 Jacqueline 的研究结果表明：铀与水蒸气的反应并未观察到氢化铀的生成。Manner 等人 研究 了铀水反应，在他们的实验中未发现铀的氢氧化物。张延志等人[11]采用XRD 原位研究U-H O 反应， 2 其X 射线衍射定性分析结果揭示，金属铀表面只有唯一的腐蚀产物UO2 产生。 本课题应用X 射线衍射（XRD ）、X 射线光电子能谱（