氟聚合物在丙烯酸酯核壳乳液及耐沾污外墙涂料中应用.pdfVIP

丰富，并且涂料性能也在逐渐提高，在诸多领域均得到了应用。我国虽然取得了一定进展，但与国外相 比，无论是涂料晶种还是涂料性能都有一定的筹距。这就需要我国进一步加强对水性氟涂料尤其是水性 氟树脂的研究与开发。同时在水性氟涂料的推广虑用过程中应当稳扎稳打，积极培育市场，切忽急功近 利，确保我国水性氟涂料健康、有序地向前发展。 氟聚合物在丙烯酸酯核壳乳液 及耐沾污外墙涂料中的应用 张华洁陈明凤瞿金东黄新丽 (日照职业技术学院建工系，山东日照276826) 外墙涂料尤其是外墙乳胶涂料普遍存在抗污染能力不足的缺陷。乳液是决定外墙乳胶涂料耐沾污性 的关键所在，但是应用广泛的丙烯酸酯涂料存在高温易同黏的缺陷，导致耐沾污性较差。采用核壳乳液 聚合技术，在壳层聚合时引入一定量的功能性有机氟组分，以改善乳胶粒子的表面极陛，降低漆膜的表 面能，从而提高涂膜的耐沾污性。 本文选抒甲基丙烯酸十二氟庚酯作为氟聚合物，研究其在核壳乳液聚合中的应用以及其在改善外墙 涂料耐沾污性方面的潜在应用。 1实验部分 1．1原料 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)均为分析纯；甲基丙烯酸十二氟庚酯、引发剂过硫酸钾 (KPS)、乳化剂OP-10和十二烷基硫酸钠(SDS)、碳酸氢钠等均为市售化学纯试剂。 1．2掺加氟的聚合物的核壳乳液的制备 1．2．1乳液的基本配方与聚合．J：艺 本试验聚合一J：艺采用两步种子乳液聚合法，加料方：I：为饥饿态?芦连续加料法。 29SDs+LgOP一10；引发N-0．59KPS；缓冲剂：0．39NaHCOs；去离子水：90ml。 该核壳乳液为内软外硬型，核壳层的玻璃化温度L分别为一41C和57。1℃。其中有机氟掺量分别为 单体总鼙的O、2％、4％、6％、8％、10％。 1．2．2丙烯酸酯核壳乳液的制备 先将核、壳单体分别加入到设计份量1／3的复合乳化剂溶液中预乳化1h，制得预乳化液。在装有搅 拌器、冷凝管、氮气导入装置和滴液漏斗的500ml四口烧瓶中，通入氮气排除氧气，边搅拌边依次加入 剩余1／3乳化剂水溶液、缓冲剂溶液、1／2核单体预乳化液、1／3引发剂水溶液。混和均匀后，升温至 70C左右使之聚合，当出现监色荧光后，用两个滴液漏斗分别同步、缓慢滴入剩余的核单体预乳化液及 1／3引发剂水溶液，滴加完毕后升温到80C并保温O．5h，即得到种子乳液。在种子乳液中，控温80。C左 右，通过两个滴液漏斗分别同步、缓慢滴加入壳单体预乳化液及剩余1／3引发剂水溶液，大约2．5—3．Oh 滴加完毕，升温至85C继续反应lh使残余单体反应完全。反应结束后自然降温对40。C以下，用氨水调 节pH值至7—8，过滤，出料。 1．3乳液及涂料性能测试 涂膜表面接触角：采用JC2000A静滴接触角／界面张力仪(上海中晨数字设备有限公司)测定涂膜表 35 面接触角。 凝胶率：反应结束后，收集所有凝聚物，烘干至恒重，凝聚物质蹙rJi单体总质量的百分率即为凝胶率。 乳液涂膜吸水率：将2ml左以乳液滴在表面皿上，室温25C±2℃白然流平成膜，后在烘箱内80。C 得mz，二者的重量差即为吸水鼙，按下式计算乳液吸水率：‘‘)=(mz—m一)／m, 漆膜耐沾污性测试参照国标GB／T9755-2001进行，粉煤灰为标准粉煤灰。 2结果与讨论 2．1掺加氟聚合物对乳液性能的影响 表1有机氟掺鼙对乳液性能的影响 由表1可见，壳层掺入氟单体后凝胶率普遍较低，说明聚合体系较稳定，且乳液吸水率均处丁：较低水平。 这是因为低表面能的氟树脂使得其表面难以润湿、具憎水特性。另外，全氟侧链还可保护聚合物的内部分子， 从而也提高了高聚物的耐候性。但是含氟丙烯酸酯单体的价格昂贵，过多使用该类单体，势必会提高改性后 的丙烯酸酯聚合物的价格。因此，采用半连续滴加的核．壳乳液聚合技术，只在壳层掺加含氟单体，使大多数 的全氟侧链堆积在高聚物膜的表面，就可以通过使HJ少量的含氟单体，得到表面性能优越的聚合物。 图1为壳层富含氟的核／壳胶乳成膜过程中的相分离示意图。 含氟聚合物 图1壳层富含氟的核／壳胶乳成膜过程中的相分离示意图 当氟单体掺量为6％