铁钼催化剂在焦炉气加氢精脱硫工艺中应用.pdfVIP

工业催化 424 巾lUS硼RIALCATAI?YSIs 2010年第18卷增刊 铁钼催化剂在焦炉气加氢精脱硫工艺中的应用 裴学国，亓栋，丁 卉 (山东兖矿国际焦化有限公司，山东兖州272100) 摘要：两级加氢转化精脱硫工艺对焦炉气中有机硫有良好的深度加氢转化能力。工业应用表明， 铁钼催化剂对不饱和烃及有机硫化物具有转化能力，两级加氢转化脱除焦炉气中有机硫流程的应 用，提高了焦炉气中有机硫的脱除精度，而且二级加氢温度得到较好控制，可满足不同有机硫化物 含量的焦炉气深度净化要求。 关键词：铁钼催化剂；焦炉气；两级加氢；脱硫 利用炼焦副产的焦炉气生产甲醇，一方面可以 产生的甲烷化副反应；(2)避免CO和烯烃的分解 部分缓解我国日益严峻的能源形势；另一方面为众 析炭；(3)避免羰基化合物的产生，使加氢过程安全 多炼焦企业废气综合利用开辟一条有效经济、环保 进行；(4)控制焦炉气中微量氧和氨对催化剂活性 新途径。焦炉气制甲醇装置具有投资较少、生产成 的影响；(5)控制二级加氢时温升。 本低和能耗低的优势，是具有推广价值的新型工艺 由于受有机硫化物加氢转化平衡的限制，对不 技术路线．具有明显的循环经济优势。 同种类的硫化物，均有一定的可脱除含量限制。噻 典型焦炉气主要成份为甲烷、氢气、一氧化碳和 吩类有机硫化物一次加氢反应转化率不高，较难脱 二氧化碳等，还有少量氮气、不饱和烃、氧气、焦油、 除，需对其进行深度加氢转化，转化成易于脱除的 萘、硫化物、氰化氢、氨、苯等杂质。其中所含杂质 H：S。经过一级加氢转化后部分有机硫不能完全加 (如各形态硫、焦油、萘、氨、氧、不饱和烃类等)对后 氢转化，须进行有机硫二级加氢转化。 续催化剂有极大的毒害。焦炉气中的硫化物会与烃 1．2铁钼催化剂的选择 类转化催化剂的主要活性组分Ni迅速反应，生成 选用二级加氢催化剂应考虑对经过一级加氢后 NiS使催化剂失去活性，而且无法再生。不饱和烃 有机硫剩余量的测算和催化剂活性决定装填量。 会在烃类转化催化剂表面发生析炭反应，堵塞催化 铁钼加氢转化催化剂一次加氢后的有机硫基本 剂的有效孔隙及表面活性位，使催化剂活性下降。 为不饱和的大分子、难转化的有机硫(主要是噻 焦炉气中的硫化物与甲醇合成催化剂的主要活性组 吩)，因此，在二级加氢转化催化剂的选用上建议使 分铜离子生成CuS使催化剂失去活性。焦炉气精 用铁钼催化剂，以有效抑制高浓度的碳氧化物在一、 脱硫精度要求为总硫含量≤o．15rag·m一，以满足 二级加氢时产生的甲烷化副反应，可用于CO含量 甲醇合成要求。 在10％以下，不饱和烯烃含量在5％以下焦炉气中 有机硫的脱除。 l 有机硫两级加氢转化精脱硫工艺 1．3铁钼催化剂两级加氢转化精脱硫流程 1．1两级加氢工艺的选择 铁钼催化剂两级加氢转化精脱硫流程见图l。 在有机硫加氢脱硫工艺中，加氢催化剂的选择 流程设置两个铁钼预转化器主要是为了过滤焦炉气 对焦炉气中的CO和CO：含量有一定限制，以防止经预热后产生的固体杂质，除去焦炉气中的微量氧。 产生甲烷化副反应使催化剂床层产生剧烈温升。 经测算，二级加氢后温升可控制≤60℃，不需要调 对高浓度CO和CO：的焦炉气加氢净化时，须温设备和复线，而且约提高二级中温氧化锌使用温 解决：(1)避免高浓度的碳氧化物在一、二级加氢时 度30℃，可达到320℃以上，氧化锌硫容有所增加。 作者简介：裴学国，