过氧化尿素合成应用研究进展.pdfVIP

中国无机盐协会过氧化物分会2010年会论文集 ·129· 过氧化尿素的合成及应用研究进展 崔小明 (北京燕山石油化工公司研究院，北京102500) 摘要：过氧化尿素又名过碳酸酰胺，是过氧化氢和尿素的加合物，具有广泛的用途。介绍 了过氧化尿素的合成方法以及用途，指出了其在我国的开发利用前景。 关键词：过氧化尿素；过碳酸酰胺；合成；应用；稳定剂 过氧化尿素又名过碳酸酰胺，是过氧化氢和尿素的加合物，外观为白色结晶粉末、片状或粒 可溶于有机溶剂，如乙醚、乙醇、丙酮和甘油等。易溶于水，20℃时5％浓度的溶液pH值为6～7， 过氧化尿素水溶液兼有过氧化氢和尿素的性质，稳定性较好，在水中缓慢放出氧气，作用时间长， 加上尿素本身的酰胺基团对过氧化氢漂白具有活化作用的特性，使得过氧化尿素比其他的过氧化物 具有更好的漂白效果。干燥的过氧化尿素在低温下分解率很小，在短时间内加热到60℃也不发生分 解，在65--75℃之间会变软，熔化而形成黏稠状液体，活性氧的含量迅速降低。在受潮并受热时 候，其分解速度会明显加快。由于过氧化尿素特有的性能，使得其在农业、医药、纺织、日用化 工、食品、养殖、饲料以及印染等许多领域中具有广泛的应用，开发利用前景十分广阔。 1过氧化尿素的合成方法及研究进展 1．1传统生产工艺 过氧化尿素的合成反应类似于过碳酸钠的合成，合成所需的原料主要有尿素和过氧化氢，合成 可看作是由尿素中的一NH：取代基取代碳酸中的～OH而成。在过氧化尿素分子中，尿素分子与过 氧化氢分子之间以氢键结合，但过氧化尿素中尿素分子与过氧化氢分子间的氢键比过碳酸钠中碳酸 钠和过氧化氢的氢键弱。其合成方法主要有干法和湿法两种工艺[1]。 1．1．1干法工艺 干法工艺是采用高浓度的过氧化氢水溶液喷雾到无水尿素固体上进行反应，水和反应热通过流 态床移去而得到干燥的过氧化尿素产品。干法工艺流程短、工艺简单，但要求的过氧化氢溶液浓度 较高(质量分数为85％)，且具有设备复杂、技术条件苛刻、能耗高、产品稳定性差以及产品污染使 产品不纯等缺点。 1．1．2湿法工艺 湿法工艺是采用低浓度的过氧化氢与饱和或过饱和的尿素溶液反应，添加一定剂量的稳定剂并 控制反应温度，经结晶、过滤、干燥得到过氧化尿素产品，母液循环使用。湿法工艺采用低浓度双 氧水为原料，经济效益高，且设备简单、技术条件易于达到、能耗低、产品稳定性好。同时湿法工 艺中生产所得母液可以循环使用。综上所述，湿法工艺比于法工艺具有更多优点，且容易在工业生 产中实现，所以大多数过氧化尿素的制备采用湿法工艺。 ·130· 中国无机盐协会过氧化物分会2010年会论文集 1．1。3影响反应的主要因素 在过氧化尿素的合成反应中，影响合成反应收率的主要因素有：反应物投料比、反应温度、稳 定剂的种类和用量以及原料的循环使用等。 理论上，尿素和过氧化氢发生合成反应的量的摩尔比为1：1，但这样所得产品的活性含量偏 低。在实际生产过程中，一般通过加人适当过量的过氧化氢和稳定剂来达到提高产品活性氧含量的 目的。研究表明，当尿素和过氧化氢的摩尔比为1：1．3～1：1．5时，产品的活性氧含量可以达到 最佳值16．8％左右。 过氧化尿素的合成反应是一个放热反应，低温有利于提高合成的产率。但是反应温度过低，不 仅反应速度慢，而且能耗也较高；反应温度过高，则过氧化氢和产品的分解速度加快，过氧化氢和 活性氧含量下降，也不利于产品的合成。研究表明，一般将反应温度控制在20～30℃，综合性能效 果较好。 干燥的过氧化尿素在低温条件下保存稳定，当遇热并受潮时分解度显著增大，特别是在有金属 离子(如Fe、Cu、Co等)存在的情况下分怒速度更快，稳定性降低。而合成过氧化尿素的原料中不 可避免存在少量的这些金属离子，为了防止Hz02分解，增加过氧化尿素的稳定性和储藏性能，通 常在生产过程中加入少许稳定剂将金属离子络合，降低产品中金属离子的含量，从而提高产品的稳 定性。加入的稳定剂种类很多，主要包括无机化合物和有机化合物两大类。其中无机化合物包括： (1)磷酸或磷酸盐类，如磷酸、磷酸钠，磷酸二氢钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠等；(2)碱金属或碱土 金属盐类，如硫酸钠、硫酸镁以及氯化镁等；(3)硅酸盐类，如硅酸钠等；(4)硼酸或硼酸盐，