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工业催化 88 INDUSTRIALCATALYSIS 2006年第14卷增刊 离子液体的性质及催化应用 杜 海，张永军，杨春基，曾群英，白玉洁 (中国石油大庆石化公司研究院，黑龙江大庆163714) 摘要：离子液体是全新的绿色溶剂体系，概述了离子液体的结构与物性间的关系，并对近年来离 子液体的性质及应用进行了综述和展望。 关键词：离子液体；物性；催化应用 离子液体即在室温或室温附近温度下呈液态， 是完全由阴阳离子组成的离子化合物，又称为低温 分数X=0．5时称中性的，当X0．5时为碱性的， 熔融盐。离子液体的研究大体可分为两个阶段： 当X0．5时为酸性的。另一类离子液体也称新离 (1)1992年以前的研究主要集中于氯代铝酸盐类 离子液体这类离子液体对空气、水分较为敏感，易于 12℃以来发展的，其不同于AICl，离子溶液，其组成 水解需要无氧无水，操作使用条件较为苛刻，因而限 是固定的，而且其中许多品种对水、空气是稳定的， 制了其开发和应用；(2)近年来所进行的研究主要 其正离子多为烷基取代的咪唑离子[RR’im]+，如 集中在对空气和水不敏感的非氯代铝酸盐类离子液 体体系的研究和开发。 近年来对离子液体的研究多集中于化学反应和 AI，Cl二等。 分离过程并有若干综述问世，但对其物理化学性质 2离子液体的性能 的研究却只散见于一些原始研究论文。本文就离子 液体的分类及结构与物理化学性能的关系作一简要 2．1熔点 综述。 熔点是离子液体的一个关键特性参数，离子液 体的熔点与其结构的定量关系目前还不十分明确， 1离子液体的分类 但一般而言，结构对称性越低、分子间作用力越弱、 离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成 阳或阴离子电荷分布越均匀，离子液体的熔点就越 的，盐离子间的静电引力较弱，因而具有较小的晶 低。随着烷基侧链碳数的增加，分子的不对称性增 格。能在常温下呈现液态离子液体的种类很多，从 大，熔点也相应地下降。但当碳数增加到一定程度 理论上讲按阴阳离子的不同排列组合方式有1018(nlO)时，分子间的色散力增强及双层结构的形 种之多。根据有机阳离子母体的不同可将离子液体 成，又导致离子液体的熔点升高。同时阴离子对离 分为四类[1]，分别是：(1)烷基季铵离子子液体的熔点也有影响。一般而言，阴离子尺寸越 [NRxH。．x]+；(2)烷基季磷离子[PRxH。一x]+；(3) l。3一二烷基取代的咪唑离子或称N，N．二烷基取代 的咪唑离子[RR’im]+，例l一丁基-3一甲基咪唑离子子液体的熔点与阴离子之间的关系比较复杂，除了 记为[bmim]+，若2位上还有取代基R”，则简记为与离子大小有关外，还与电子离域作用、氢键、氟原 [RR”R’im]+；(4)N一烷基取代的吡啶离子[Rpy]+。子作用及结构对称性等之间存在着密切联系，需要 组成离子液体的阴离子类型也有很多，大致可 从更深的层次上来研究离子液体的结构和熔点之间 以分为两大类：一类是卤化盐(正离子仍为上述4 的变化规律。 种)+A1CI，(其中Cl可以用Br代替)，例[bmim] 作者简介：杜海(1975一)，黑龙江省扶裕县人，大专，工程师。 增刊 杜海等：离子液体的性质及催化应用 89 [Cnmim]PF6)的熔点与其结构变化示意图(图1)可 以得出如下结论，低熔点盐的阳离子具有不对称弱 分子间力，阳离子中电荷分布均匀等特征，但当碳 链足够长时离子液体呈现出玻璃态并有液晶相 出现