两性纤维素合成与应用.pdfVIP

《江苏省造纸学会第十二届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 两性纤维素的合成与应用 何爱见贾程瑛金永灿宋君龙 (南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室，江苏南京，210037) 摘要本文概述了两性纤维素近年来的在制备和利用领域的发展。 关键词两性纤维素；合成；应用：综述 1两性纤维素概述 两性纤维素是在纤维素主链上同时带有阴阳离子基团，是一类水溶性的纤维素衍生物。其除了具有 与普通两性电解质一样的特殊的溶液性质和流变性能，具有增稠、降阻、絮凝、悬浮等功能外，另一方 面还具有高分子多糖来源丰富，易生物降解等优点。它是一种高附加值的纤维素衍生产品。本文将对两 性纤维素的制备和应用在近几年的发展状况作一个简要的描述。 两性纤维素根据引入基团分类，两性纤维素的阳离子基团通常可以分为叔胺盐和季铵盐类，阴离子 基团可分为磺酸型、羧酸型、硫酸型以及磷酸型等。根据阴阳离子分布，两性纤维素又可分为两类【l】： 一类是阴阳离子基团处于不同的链节上，如图1a所示。目前，大多数的两性纤维素都属于这种结构； 另一类是阴阳离子基团处于同一链节上，一般又称之为甜菜碱结构化合物，亦称之为内盐化合物，如图 1b所示。目前，仅有极少数两性纤维素是属于这种内盐化合物结构。 图1 (a)不同链节的两性纤维素结构 (b)内盐化合物结构 2两性纤维素的制备 两性纤维素为纤维素的衍生物，在制备过程中，必然要从纤维素溶液开始。因此本节从纤维素的结 构特性和性质开始，然后如何制备纤维素溶液，最后才是详细叙述两性纤维素的制备方法。 2．1纤维素的结构特征及性质 纤维素是一种世界上储量最为丰富的可再生资源，其主要由植物光合作用合成。据科学家的估计【2】， 地球上每年通过生物合成可再生纤维素达1000亿吨左右，消耗量与之大致相等或更多一些。以纤维素 状态消耗的有1．5亿吨，其中造纸占1．0亿吨，纺织占0．12亿吨，化学改性的纤维素只占700万吨，而 其中有大约10亿吨的木材被用来作为燃料和建筑原木使用，木材中纤维素含量占40-,50％。20世纪30 年代，Staudinger第一次确定了纤维素的聚合物形式【31，纤维素是一种多分散性的线性高分子聚合物， 139 《江苏省造纸学会第十二届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 11为葡萄 图2。由图可以看出，每隔两环有一个重复轴系，两环为一个基本链节，链节数为(n一2)／2， 糖剩基数，即纤维的聚合度，葡萄糖剩基上有三个自由存在的羟基，其中2，3位上是仲羟基，6位上伯 羟基。虽然影响纤维素反应的因素有很多，但在多数情况下，伯羟基的反应能力要比仲羟基高，特别是 在与大基团反应时，由于空间效应，伯羟基的反应能力要比仲羟基显得更高。 n一聚合度 图2纤维素的分子结构示意图 由于纤维素大分子内大量羟基的存在，纤维素很容易形成很强的分子内及分子间氢键。不仅如此， 在纤维素高分子之间、纤维素和水分子之间也能形成氢键，这些氢键的形成使得纤维素分子紧密排列， 很难溶于水或一般的溶剂。为此在近年来，一系列的溶剂体系已被开发出来溶解纤维素以及应用于纤维 素的衍生化反应以提高纤维素衍生化反应的效率以及衍生化产品质量分布的均匀性。 2．2纤维素溶液的制备 传统的生产再生纤维素的方法主要是黏胶法和铜氨溶液法【4】。但是黏胶法工艺需要使用CS2，并且 在生产过程中会产生H2S，无论是对人还是对环境都会造成严重的破坏，而且黏胶的生产工艺经过化学 变化，纤维中含有有害物质。这种方法生产出来的再生纤维素在很多发达国家已经被淘汰【5】。而铜氨溶 液法在生产中会产生重金属离子并且很难处理，其对环境也有很大的污染【6】。对此，更多的溶剂体系被 [111，LiSCN．2H20【12】，NaSCN／KSCN／LiSCN／water[131，离子液体‘14，151。然而这些溶剂体系存在一定的局 限性，例如有毒、易挥发、回收困难、成本高等等。