树状枝化高分子溶液在粘度计毛细管表面的吸附现象.pdfVIP

第三届全国高分子表征大会会议预印集 南京 2000．11 A．5 树状技化高分子溶液在粘度计毛细管表面的吸附现象 徐敏， 严晓虎，程熔时，余学海 (南京大学化学化工学院高分子系， 210093) 摘要：本文测定了树状高分子DAB(PA)n水溶液和脂肪族超支化聚砖及其硅烷化衍生物溶 液性质。通过粘度测量，得到了吸附常数k，半数吸附浓度Ca，分子间缔台常数Km，特性 粘度【n1等参数．鼹释了特性粘度的反常行为，重点研究了吸附现象。发现树状高分子和超 支化高分子溶液在粘度汁毛细管表面形成了多层吸附，高分子之问的相互作用及高分子与溶 剂分子间的氢键作用是形成多层吸附的重要原因。 关键{司：树状高分于．超支化高分子，特性粘度，多层吸附 根据程镕时等人提出的吸附理论，实验钡j得的比浓增比粘度q。。p，c与溶液浓度C之间 的关系可以用下式表示： ．(1) 导=己毛+([川+skf叩】c)I+羔] 其中ca是一科特征椎度，表示毛细管壁的一半被溶质分子吸附时的溶液浓度。K。是表 征溶质分子问缔台倾向的常数，k是毛细管壁达到饱和吸附后的溶剂流出时间与原始的干净 ．牯度训的溶刘流出时间植比的增量分数，表征吸附层的厚度．h]是特性牯度。这一方程可 以满意地描述线性高分子溶液从正常浓度到极稀浓度范围内的所有粘度行为。本文测定j，树 状高分子水溶液及超支化高分子DMF溶液从104到10-l(∥m1)浓度范围的粘度性质，所有 昀粘度数据都由上述公式拟台处理．Ca,k，KM，n】等四个参数可以同时得到．拟合结果删F 表一。 ofdendrimerand Tablel．V]scosity solution parameters hyperbranchedpolymer e!!z婴!! 【!l婴如!墅 ￡!!g塑! ! ! 型!盥! 5．67 0．941 0．0007 0．00486 496．6 280．2 I)AB(PA)B 5．97 0．915 0．00047 0．0052 531．3 194．6 DAB(PA)】n 堡缝i坠k !堕 !：§!i ： !：!!!!! !：!!鲤! !!!：! 型!：! G3 6．07 0．4259 O．00036 0．00358 366．I 1049 G4 6．94 0．5905 0．000620．00390 398．8 88．9 鱼!—』．480．4522 旦四017 o．00374 382．5 73．9 +：Rg{提据键长键角计算得到。 树状高分子及超支化高分子的qs口，c对c的蝈形在板稀浓度r×．．比浓增比{：5腰n、√c对 浓度c的蓝线向上弯曲，这是由于溶质分子在毛细管上的吸附造成的。实验0，jJ理论曲线 符台得提好，说明吸附理论仍然适用于树状商分子溶液厦超支化赢舒了。篓过I够‘州曼n后。 zljc、c确线在授稀浓度范围向上弯曲的现象基本消除r．但由1醵R城降。譬埙稀，所：一奠 验点订些波动。 -2I一 羔三垦垒里壹盐王壅堡!!叁垒i!堡望整 妻室 垫塑：!! 根据程镕时等人提出的吸附理论并经过实验验证，指出实验测定的流过时间比值与真实 相对粘度n。。之间的关系如下： 忙n∞；[1+kc，(ca+C)] (2) 系： 眦