Mg-Ca-Ce合金熔体表面张力和阻燃关系的初步研究.pdfVIP

Mg．Ca．Ce合金熔体表面张力与阻燃关系的初步研究 孟宪阔，赵维民，丁俭 (河北工业大学，天津，300130) 摘要：基于Ca元素与稀土元素的协同阻燃作用，研制出了具有较高燃点的Mg-Ca-Ce 系列阻燃镁合金材料，对其阻燃机理进行了深入研究。采用“最大气泡压力法”对熔体表 面张力进行测量，通过调整Ce元素的含量来达到调整镁合金熔体表面张力的目的，研 究镁合金熔体表面张力对其燃点的影响。 关键词：镁合金，阻燃，表面张力 1引言 镁合金具有比重小、比强度和比刚度高、阻尼性能好、易切削加工等优点【1卿。近 年来，随着汽车、电子工业的迅猛发展，镁合金作为目前比重最轻的结构材料正在逐渐 部分代替铝合金以解决能耗和尾气排放问题，但由于镁的化学性质活泼，在较高温度下 甚至还处在固态的情况下，非常容易与空气中的氧气发生反应，产生剧烈的燃烧，因此 使其应用受到了一定限制【4】。已有研究结果表明，通过合金化的方法(即向镁合金中添 加适量的低氧位合金元素，从而改变合金液表面的氧化膜结构，镁合金中添加钙、铍、 稀土等元素可以提高镁合金的阻燃性能，用Ca进行合金化是提高镁合金高温性能的一种 措施阿。可将原来疏松的氧化镁膜转变为一种致密的复合氧化膜)可以达到镁合金阻燃目 的。根据休姆一罗塞利经验规律[el，当原子半径差的相对值大于15％时，只能形成固溶度 很小的固溶体。一些稀土(如Y、La、Ce等)的原子半径跟镁的相对值已非常接近15％， 因此稀土在镁合金中溶解度很小(分配系数．K1)，是所谓的“表面活性元素”。因此， 晶体长大时，稀土富集在相界上，在液态下有表面聚集的趋势。必然会对熔体的表面张力 和氧化膜结构产生影响，因而可以通过研究表面张力大小对氧化膜结构改变的影响规 律，进而找到表面张力与阻燃性能之间的对应关系。 2实验方法 采用型号为SG-5．10、功率为5kw的坩埚式电阻炉对合金进行熔炼，熔炼的过程中 需要通入保护气体C02和SF6的混合气体，待完全熔炼后采用“最大气泡压力法测 量装置测定熔体表面张力，然后浇注到金属模具中制备用于燃点测试的试样。所用原材 料配比成分和具体测量装置如表1、图1所示。 表1所用原材料配比成分 图1最大气泡压力法测试表面张力装置简图 干燥瓶(内盛氯化钙)8．浮子流量计(0．1∞毫升，分9．U形压力计10．温度控制仪11．毛细石英管12． 热电偶13．石墨坩埚14．镁合金熔15．坩埚电阻炉16．升降机构17．大量程百分表 氩气经过减压计，稳压计，通入装有氯化钙的干燥瓶中进行干燥，再由三通器分 成两路，一路连接到U形压力计(U形管所盛液体为水)，另一路经细的石英管通入镁 合金熔体。由小到大缓慢调节氩气气压，并通过针型阀控制气体流量大小(将气体流量 控制在18-20毫升／分以内)，通过升降机构，使毛细管插入合金液表面之下，可观察到 U形管内两边液注高度差H，这时百分表即可精确测出毛细管插入合金液的深度h。试 验中会观察到，随着氩气气压由小到大，H也由小到大变化，到达一最大值(H懈)后 (即气泡半径最小，等于石英管内半径r时)，H突然减小(因为气泡破裂)。设气泡内 的压力为P，则： P+PM=PH (1．1) 根据表面张力的物理意义可推导出： P=2air (1．2) PM为镁合金熔体在深度为h处形成的压强，即PM=pMgh，PM为镁合金熔体的密度， 为便于计算我们以Mg-AI合金的液态密度代替；PH为U形管内两边液注差所形成的压 2dr+pmgh=p,gH 所以，表面张力。为： a=(P水gHmax-PMgh)·r／2 (1．3) 3试验结果与分析 3．1Ce加入量对合金熔体表面张力的影响 Ce对Mg-Ca合金熔体而言为表面活性物质，具有正吸附作用，溶质(稀土Ce)在熔体 表面浓度大于在熔体内部浓度，即具有表面集聚现象。 O．57