无水五硼酸钾晶体高温性质振动光谱的研究.pdfVIP

维普资讯 第26卷 ，第12期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 v01．26，N0．12，pp2236—2239 2006年 12月 SpectroscopyandSpectral lysis December．2006 无水五硼酸钾晶体高温性质振动光谱的研究 张金平，杨 刚，李佐虎 中国科学院过程工程研究所，北京 100080 摘 要 利用 自行设计的反应器研究了高温条件下水蒸汽对无水五硼酸钾晶体结构的影响，借助于X射线 衍射、红外光谱、Raman光谱等手段分析了无水五硼酸钾晶体高温性质的振动光谱。在水蒸汽的作用下，五 硼酸钾的B2(j3／KzO(摩尔比)变小，X射线衍射分析表明750℃时晶体中有 KsBl。0。存在，而红外光谱与 Raman光谱分析表明由于水蒸汽的作用使得晶体中的三角形B(。) 0结构单元向四面体B()一0结构单元 转变，四面体的B(t，一0含量增加并且硼氧网络结构被进一步打断。 主题词 反应器；X射线衍射；红外光谱；Raman光谱；无水五硼酸钾晶体 中图分类号：O614．1 文献标识码 ：A 文章编号：1000—0593(2006)12—2236—04 500℃下焙烧5h，获得无水KB508。用火焰光度计 (FP640， 引 言 上海分析仪器总厂)测定其中的钾含量；在甘露醇存在下以 碱量法测定其中的B203含量L1。 五硼酸钾是一种比较重要的碱金属硼酸盐_1]，具有比 研究无水KB5()8晶体在高温过热水蒸汽中的性质变化 较广泛的用途，例如可用于银焊、铜焊或熔化极惰性气体保 所用的实验装置见图1将KB508固体用高速粉碎机粉碎并 护焊，精炼铜及其合金，作为工业及汽车业润滑油的添加剂 碾磨后，放入高纯氧化铝材质的反应舟中，置于预先测定的 等。近年来的研究表明一部分硼酸盐晶体是很好的非线性晶 管式反应器的恒温段处。管式炉采用程序升温，保持温度变 体材料(NL0)，而其中五硼酸钾是最为重要的无机非线性晶 化小于土1℃，实验选择在 700，750℃两个温度段进行。在 体材料之一，已经成功应用于紫外激光器和真空紫外激光器 反应物预热 20min后，从蒸汽发生器产生的蒸汽(110℃左 等方面3【“]。在Kz B20s体系中，无水五硼酸钾存在 3种 右)经过转子流量计在反应器过热后与静止的反应物接触， 结构，口-型在 720℃以上是稳定的，在 780℃时熔融，口-型在 生成的气体产物经过水冷却器冷凝回收 720℃时与在 760℃发生熔融的 型有一个转化点， 型在 用X射线衍射仪(X’PertProMPD型，荷兰帕纳科公 所有温度下均为亚稳态 ，与 口-型在 690℃有一个转化点，但 司，CuK辐射，4OkV，30mA)对 KB508·4H2O，KB5O8 还未见 型与 型结构转化点的报道[5]。目前对五硼酸钾高 及固相产物进行物相分析；用傅里叶变换红外光谱仪(Spec— 温性质的研究局限在高温对其结构的影响等方面_6_8_，高温 trumGX，Perkin-Elmer公司，分辨率最低为0．1cm～，波数 水蒸汽气氛下五硼酸钾会发生结构变化的现象未见有文献的 范围。10000~400crn～，测试样品为KBr压片)及显微共焦 报道。本文借助自行设计的反应器及物质的振动光谱变化分 拉曼光谱仪(RM1000，Renishaw公司，激光器波长 ：514．5 析高温水蒸汽气氛下五硼酸钾的结构变化。 rim(氩离子)，拉曼位移范围：100~2000cm ，显微尺寸范 围：≤1m，光谱分辨率：1cm～，功率：4．7mw)分析冷却 1 实验部分