有机讲座1.pptVIP

有机化学讲座 重点： 结构与性质， 有机合成 难点： 立体化学， 反应机理 连接： 中学－大学 举一反三 迁移： 通过机理迁移 触类旁通 一 、有机化合物的电子效应 电子效应包含诱导效应与共轭效应。 通过影响有机化合物分子中电子云的分布而起作用的。 1. 诱导效应 存在于不同的原子形成的极性共价键中如： Xd- ← Ad+ 在多原子分子中，这种极性还可以沿着分子链进行传递 Xd- ← Ad+ ←Bdd+ ← Cddd+ Yd+ → Ad- →Bdd- → Cddd- 由于原子或原子团电负性的影响，引起分子中电子云沿σ键传递的效应称为诱导效应。 这种效应 经过三个原子后其影响就很小诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用－I表示 Yd+ → d-CR3 H—CR3 Xd- ← +CR3 +I效应 比较标准 －I 效应 常见的具有+I 效应的基团有： ―O― ＞ (CH3)3C― ＞ (CH3)2CH― ＞ CH3CH2― ＞ CH3― ＞ D― 常见的具有－I效应的基团有： ―CN，―NO2 ＞ ―F ＞ ―Cl ＞ ―Br ＞ ―I ＞ RO― ＞ C6H5― ＞ CH2=CH― 2.共轭效应 共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响。 本质上共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种效应。 共轭效应一定存在于共轭体系中，共轭体系有以下几类： （1）π－π CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N （2） p－π CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2· （3）σ－π H3C－CH=CH2 （4）σ－p (CH3)3C+ (CH3)3C· 共轭效应是通过π电子（或p 电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如π－π共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如： 在共轭体系中，凡是能够给出电子（推电子）的原子或基团，具有正共轭效应，用+C表示；凡是具有吸引电子效应的原子或基团，称其具有负共轭效应，用－C表示。 +C效应多出现在p －π共轭体系中，－C效应在π－π共轭体系中比较常见。 如在苯酚、苯胺分子中，OH、NH2具有强+C效应，在α,β－不饱和羧酸及不饱和腈中。―COOH与―C≡N都具有强的－C效应。 具有+C效应的基团： ―O― ―NR2 ―NHR ―NH2 ―OR ―OH NHCOR ―OCOR ―CH3 ―F ―Cl ―Br 具有－C效应的基团： ―C≡N ―NO2 ―SO3H ―COOH ―CHO ―COR ―COOR ―CONH2 硝化反应 取代定位规律的理论解释 1．邻、对位定位基对苯环反应性的影响 二 、命名 1按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 －COOH、－SO3H、－COOR、－COX、－CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、－SH、－NH2、 －OR、C≡C、C=C、R 、 2选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体 3将母体化合物进行编号，主官能团位次尽量小 4确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团后列出 5按系统命名的基本格式写出化合物名称 *次序规则： a. 原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列 I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H b. 对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。 c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。 有机化合物系统命名的基本格式 含有两个或多个相同官能团 含有多种官能团 当分子中含有多种官能团时，首先要确定一个主官能团，确定主官能团的方法是查看前表，表中排在前面的官能团总是主官能团。然后，选含有主官能团及尽可能含较多官能团的最长碳链为主链。主链编号的原则是要让主官能团的位次尽可能小。命名时，根据主官能团确定母体的名称，其它官能团作为取代基用词头表示，分子中如涉及立体结构要在名称最前面表明其构型。然后根据名称的基本格式写出名称。 (S)?3?甲基?6?甲氧基?3?己醇 (S)?3?甲酰基?5?羟基戊酸 3?氧代戊醛 3?甲氧基?1,2?丙