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第34卷，第 l2期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．34，No．12，p 2014年 12月 SpectroscopyandSpectralAnalysis December，2014 不同表面修饰和尺寸的纳米银的荧光增强效应的研究 王悦辉 ，熊娜娜 ，周 济。 1．电子科技大学中山学院化学与生物工程学院，广东 中山 528402 2．电子科技大学微电子与固体电子学院，电子薄膜与集成器件国家重点实验室，四川 成都 610054 3．清华大学新型陶瓷与精细工艺国家重点实验室，北京 100084 摘 要 分别以柠檬酸钠 (CTS)和聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)为表面修饰剂 ，采用化学法制备纳米银 (分别标记 为Ag-CTS和Ag_PVP)。当甲基橙溶液中加入Ag—CTS或Ag—PVP时，s2一so和s1一S0荧光强度分别明显 减弱和增强。不同的是 Ag-PVP引起 Sz—so和 S一 荧光强度减弱和增强的幅度更大，且 sz—so荧光峰 出现红移。当甲基橙溶液中加入Ag-CTS时，s一s0荧光强度随时间延长逐渐增强，而加入Ag-PVP时，s 一S。荧光强度则不随时间而变化。颗粒尺寸较大的片状结构纳米银引起 s一so荧光强度增强比率较小。甲 基橙溶液浓度越低，s一 荧光强度增强比率越大。研究结果表明，纳米银表面吸附的不同表面修饰剂通 过影响纳米银与甲基橙分子间距离进而影响纳米银的荧光增强效应 ；纳米银尺寸大小则 由于所产生的局域 面表面等离子共振特点等差异影响其局域场增强效应。 关键词 纳米银 ；甲基橙；荧光增强 ；表面修饰剂 中图分类号 ：0614。0647．3 文献标识码：A N。O。SNa，85 )和聚乙烯吡咯烷酮 (((二6H。NO)，99 、简 引 言 写PVP)均为分析纯试剂，溶剂为去离子水。纳米银的制备 采用硼氢化钠还原硝酸银法 ，其中分别采用CTS和 PVP两 当采用适当的入射光激发金属纳米颗粒时 ，金属纳米颗 种表面修饰剂。通过控制硝酸银、硼氢化钠和表面修饰剂的 粒表面的自由电子将表现出局域化表面等离子体共振行为 量调控纳米银的尺寸和形貌 ，所制备的两种纳米银胶均为亮 (1ocalizedsur{aceplasmonresonance，LSPR)。由于 LSPR作 黄色，标记为：Ag—CTS和 Ag—PVP。图 1给出 Ag—CTS和 用，使得金属附近的发光中心出现的发光增强的现象称为 Ag-PVP纳米银胶的吸收光谱图。从图 1可见，Ag-CTS和 LSPR增强发光效应I 。纳米金属的LSPR与纳米金属的形 Ag-PVP特征吸收峰位分别为 395和 403hifi。分析认为吸收 貌、大小和尺寸等密切相关，通过控制纳米颗粒的大小、形 峰的差异是由于表面修饰剂不同引起纳米银周围介质的折射 状 、距离等可以更有效地控制LSPR的共振位置，进而控制 率不同，致使银纳米粒子的表面等离子体共振吸收峰不同。 对发光的影响。目前 ，纳米金属的LSPR特性已在生物传感、 试样制备采用银溶胶与甲基橙溶液均匀混合(混合溶液 生物标记、太阳能电池、拉曼散射增强等领域开展 了研 记为 ：M(Ag)，加去离子水稀释，均匀混合后立刻测试。通 究m … 。 过调整混合溶液中甲基橙的浓度、银胶浓度等测试样品的吸 本工作采用化学法制备纳米银溶胶，研究不同表面修 收光谱和荧光光谱 。 饰、不同粒径的纳米银粒子对甲基橙分子光谱学性质的影 纳米银的显微结构和尺寸通过透射电镜 (JEOL-JEM- 响，探讨该体系的影响机制。