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镀锌及锌合金层低毒、无毒钝化工艺 罗韦因，徐金来，吴成宝，刘钧泉 (华南理工大学工业装备与控制工程学院，广东广州510640) [摘要]综述了国内外镀锌及锌合金层主要的低毒无毒钝化工艺。介绍了镀锌及锌合金层 钝化原理和钝化体系。讨论了镀锌及锌合金层无六价铬钝化工艺的特点，包括三价铬盐钝化、钼酸盐 钝化、稀土钝化、钛盐钝化、硅酸盐钝化、钨酸盐钝化和有机物钝化等，并针对各种钝化工艺的特点提 出了有待完善的方面。通过分析讨论镀锌及锌合金层低毒、无毒钝化工艺，从成本和性能两个因素比 较得出三价铬钝化技术是最有可能被接受的六价铬替代品，其次为钼酸盐钝化。指出了六价铬钝化 工艺的替代势在必行，以及无毒或低毒、高耐蚀性和低成本的镀锌及锌合金层钝化工艺是今后的研究 方向。 [关键词]锌及锌合金层；钝化；低毒、无毒工艺 [中图分类号]TQl53．1[文献标识码]A 0前言 膜厚不断增加；到达一定时间后，成膜速度和溶解 速度相等，膜不断形成而又以相等速度溶解，结果 镀锌及锌合金广泛用于钢铁表面的防护，为 是膜厚不变而锌层却不断消耗。 提高其抗腐蚀性，增加表面光泽和抗污染能力，镀 镀锌及锌合金层钝化处理可采用不同的钝化 锌及锌合金后一般要作钝化处理，使其表面生成一 溶液成分及工艺条件，得到颜色不一的钝化膜，如 层致密稳定性较高的薄膜。但铬酸盐钝化液含六 彩虹色、蓝白色、蓝色、黄色和黑色等色调，获得所 价铬，毒性大，环境污染严重，镀件在生产和回收过 需的装饰效果，达到不同的耐腐蚀性能。其钝化配 程中易对人体健康产生危害。为解决相关问题，欧 方和工艺主要分无机盐钝化和有机物钝化两类。 盟颁布了ROHs指令。自2006年7月1日起，所 铬酸钝化是无机盐钝化的一个分支，目前国内外研 有在欧盟市场上出售的电子电气设备必须禁止使 究较多的无六价铬钝化有：三价铬盐、钒酸盐、钼酸 用铅、水银、镉、六价铬等重金属。这无疑给我国对 盐、钛盐、稀土金属盐、硅酸盐、钨酸盐、钴盐及其他 欧洲电子电气产品出口造成重大影响，国内包括电 盐溶液等无机盐钝化和有机物钝化旧。J。 镀业在内的相关行业应对此予以高度重视，并积极 在无机盐钝化配方和工艺中，高铬酸钝化对环 采取应对措施。 镀锌及锌合金后一般都要作钝化处理HJ。钝 境污染严重，对人体健康产生负面影响，低铬钝化 液和超低铬钝化液及其操作工艺减少了环境污染， 化膜的形成过程是一个氧化还原过程，当镀锌、锌 合金层浸入钝化液时，在其表面和溶液界面上发生 降低了污水处理费用，但并没有从根本上解决六价 氧化反应，由于镀层中锌或其他金属的溶解，使镀 铬的污染问题，而且钝化膜的耐蚀性、溶液稳定性 层表面附近溶液的pH值上升，oH一浓度相应增和工艺操作等与传统的高铬酸钝化存在一定的差 加；同时，还积聚了反应产物zn2+和其他金属离距。本工作对无六价铬的钝化处理工艺进行了综 子，这就有可能形成难溶的沉淀物，牢固吸附在镀 述。 层表面构成钝化膜。但在钝化过程中，同时存在膜