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炭载Pd-Pb 合金纳米粒子对甲酸的电催化氧化 奚彩明，陈煜，周益明*，唐亚文，孙冬梅, 陈凤凤, 陆天虹* (江苏省生物功能材料重点实验室，南京师范大学化学与环境科学学院，南京 210097 ， Email: zhouyiming@njnu.edu.cn; tianhonglu@263.net) [1,2] 近来研究显示价格相对低廉的Pd催化剂比Pt催化剂对甲酸氧化具有更加良好的电催化活性 。 为了增加Pd催化剂对甲酸电催化氧化性能的稳定性以及促进甲酸经直接氧化路径进行氧化反应，部 分Pd基二元金属催化剂已经用于甲酸的电催化氧化。尽管Pd-Pb/C催化剂对甲酸电催化性能的例子已 有报道[3] ，其研究表明Pd 的掺杂能够提高DFAFC 的抗钝化性能，并且在-0.3V的电压下，其能够再次 活化。但是没有系统的研究Pb掺杂含量对Pd/C催化剂对甲酸在阳极的电化学性能的影响。本文采用 Pb作为掺杂元素，制备了一系列具有不同Pd/Pb原子比的炭载Pd-Pb合金纳米粒子催化剂，总结了Pb 掺杂对Pd-Pb合金纳米粒子的尺寸及晶体结构的影响。通过电化学测试表征了Pd/Pb原子比例对甲酸 的电催化氧化性能的影响。 将Vulcan XC-72 活性炭、PdCl 、Pb(NO ) 悬浮液液搅拌均匀，调节pH为8-9，滴加适量的NaBH 2 3 2 4 溶液，得到的沉淀经洗涤、干燥后，得到Pd/Pb原子比为5:1、4:1 、3:1 和1:0，金属含量为20 ％的Pd/C ， o Pd Pb /C ，Pd Pb /C和Pd Pb /C催化剂。所有电化学测试均在30±2 C下进行。 5 1 4 1 3 1 由图1 (A) 可见，三种Pd-Pb/C催化剂中的Pd-Pb纳米粒子以面心立方结构形式存在。三种Pd-Pb/C 催化剂的XRD均未发现Pb 的特征衍射峰，表明Pb并未以单相金属形式存在, 而是进入了Pd 的晶格之 中。三种Pd-Pb/C催化剂中Pd(220)衍射峰的2θ值显著小于相应的Pd/C 中Pd(220)衍射峰的2θ值, 证实 了部分具有较大原子半径的Pb原子(r=175 pm)取代了Pd 晶体结构中的具有较小原子半径Pd原子 (r=138 pm), 形成了Pd-Pb合金。随着催化剂制备过程中Pb(NO ) 含量的增加，对应的Pd-Pb/C催化剂