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SPE SPE SSPPEE复合电极制备动力学及制氢－储氢耦合反应性能研究 1 1 1* 2 黄海燕 ，周东芝 ，俞英 ,KengH.Chung （1. 重质油国家重点实验室，中国石油大学（北京）理学院，北京，102249，E-mail:smlhhy@ 2.WellResourcesInc.,Edmonton,Alberta,CanadaT6R1J8） 制氢和储氢是氢能应用的前提和关键技术。本研究通过电化学过程使水电解产生氢，氢质子从 阳极通过质子交换膜到达阴极，利用电催化加氢技术将氢“负载”于苯（有机烃作为储氢介质）上， 采用SPE 复合电极技术将电解水与苯电催化加氢过程耦合，实现氢的制取和储存合二为一。 本研究采用浸渍-还原法制备了SPE (Pt/Nafion/Au)复合电极，研究结果表明SPE (Pt/Nafion/Au) 复合电极的优化制备条件为：经过预处理的质子交换膜（Nafion）在100℃，6mmol/L铂络合物溶液 中浸渍4h，在100℃，6mmol/L 水合肼溶液中还原2h，制得Pt/Nafion电极；将Pt/Nafion电极在60℃， 6mmol/L的硫酸溶液中浸泡清洗2h，在100℃，5mmol/L 金络合物溶液中浸渍3h，在100℃，5mmol/L Na SO 溶液中还原3h，制得Pt/Nafion/Au电极。 2 3 通过测定Nafion膜与铂、金络合物交换等温线，对电极制备过程的动力学进行了研究，实验结 + 果表明：利用缩核模型可以判断出交换过程的控制步骤是颗粒扩散控制，铂络合离子与H 交换表观 + 2+ 活化能为11.92kJ/mol，金络合离子与H 交换表观活化能为44.89kJ/mol；水合肼还原[Pt(NH ) ] 的表 3 4 + 观活化能为23.48kJ/mol，亚硫酸钠还原[AuCl (Phen)] 的表观活化能为48.58kJ/mol；60℃时，水合 2 2+ + 肼还原[Pt(NH ) ] 与亚硫酸钠还原[AuCl (Phen)] 的过程均符合一级动力学方程，表观速率常数分别 3 4 2 -4 -1 -6 -1 为5.19×10 s 和3.03×10 s 。 本文利用SEM 对Pt 和Au 在Nafion膜上的形貌进行了观察表征，测定了不同温度下氢离子在 + 各种电极中的扩散系数，在相同的条件下，H 在这三种电极中的扩散系数：空膜＞双面铂膜＞双面 金膜。同时采用循环伏安、控制电位电解库仑法等技术研究了电极的苯加氢性能，研究表明：苯加 2 氢的电流密度可达100mA/cm 以上，反应的电流效率可达90%以上，有利于电解水与苯电催化加氢 过程的耦合。