含氟聚氨酯合成、性能与应用研究进展.pdfVIP

240 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第27届年会 含氟聚氨酯的合成、性能及应 用研究进展 杨文龙杨建军吴庆云张建安吴明元 安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室230039 摘要根据氟基团的引入方式，通过使用不同的舍氟原料，如含氟多元醇化合物、合氟多 异氰酸酯、舍氟扩链剂、含氟封端荆以及合氟丙烯酸酯等，表述了舍氟聚氨酯的合成方法；含氟基 团引入聚氨酯链段，使含氟聚氨酯(壬’PU)兼具聚氨酯和含氟聚合物的优点，如高强度、高韧性和高 缓冲性能，耐溶剂和化学品性、较低的表面张力和低摩擦系数等方面也展示出优势；并且本文还概 括了FPU在涂层、皮革装饰、纺织物和医药领域的应用发展状况． 关键词舍氟聚氨酯合成性能应用 近年来，关于氟改性聚氨酯的研究和报道很多，通过在传统聚氨酯链上引入氟基团，使其保持了聚氨酯 原有的优良特性，如优异的机械性能和两相微结构特征，拥有良好的柔韧性、粘附性和拉伸性，以及很好的耐 磨、耐疲劳、耐化学品腐蚀性等；另外，氟具有强电负性，高的键能，很小的范德华半径和对碳链的屏蔽保护，氟 基团的引入，又使其具有了良好的表面性能和整体性能，给予了聚氨酯材料优异的低表面能、耐热耐化学品 性、低吸水性、自清洁性以及良好的生物相容性和稳定性【lJ．含氟聚氨酯是一类新型的具有特殊功能的高分 子材料，在各个领域均有广泛的应用，含氟聚氨酯的研究也日益引起人们的兴趣和重视，其更多的优良特性 将相继被发掘出来，以满足各领域的发展要求． 1含氟聚氨酯的合成 根据含氟原料的不同，使用不同的氟基团引人方式合成出含氟聚氨酯，其原料可分为含氟多元醇化合 物、含氟多异氰酸酯、含氟扩链剂、含氟封端剂以及含氟丙烯酸酯等． 1．1含氟多元醇化合物 聚醚多元醇和聚酯多元醇作为聚氨酯合成中最常用的2种多元醇原料，将氟基团引人这些多元醇中，可 以合成出含氟聚氨酯． ZDOL(图1)为主，将其与各种异氰酸酯缩聚反应制得的聚氨酯，氟存在于聚氨酯链段的软段部分(如图1)t31。 ，HO风一R广-R广帕H Where and Rh=—CHr-，—CH2(OCH正H2)。(n=l，2)， RF—Cf∞(Cf∞F2)p(CF：O)4CFr- ZDOL 图1 以ZDOL合成软段含氟的聚氨酯 氨酯，这种含氟聚氨酯为阴离子型水性聚氨酯，稳定性较好具有良好的外观、耐水性和综合力学性能． 另外，Kim等1。I以侧链上含有氟的聚醚二醇(如图2所示)为原料，使用熔融聚合和溶液聚合法制备了含氟 聚氨酯，并对其性能进行了研究，并比较了2种方法合成出的聚氨酯在微观结构上的差异；溶液聚合法合成 出的含氟聚氨酯，氟化链段在其表面是均匀分布的，没有微观相分离，而熔融聚合合成出的聚氨酯含氟链段 分布不均匀，存在着微观相分离，其原因是相对于溶液聚合，熔融聚合体系粘度较大，含氟链段扩散分布不均 匀所致． 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第27届年会 H2 。 9——c——cF3 l ∽： CH3 图2侧链上含有氟的聚醚二醇 状况进行了详细的描述． 1．2含氟异氰酸酯 使用含氟异氰酸酯合成成本高，并且品种很少．Hollander等【8】用含氟的异氰酸酯来制备含氟聚氨酯，其合 成方法如图3所示： F 图3以含氟异氰酸酯为原料合成含氟聚氨酯 但是这种含氟聚氨酯柔韧性