助催化剂在可见光产氢中的作用和机理研究.pdfVIP

2010年全国太阳能光化学与光催化学术会议 助催化剂在可见光产氢中的作用及机理研究 杨金辉，鄢洪建，施晶莹，韩洪宪，李灿” (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连，116023) 水溶液作为牺牲试剂，产氢量子效率达到93％。进一步电化学研究发现，Pt和PdS分别起着还原和 氧化活性位的作用。而高分辨电镜观测到助催化剂和主体催化剂之间存在很好的晶格过渡，这种原 子结的形成可以增强光生电荷的传输。 关键词：光催化，可见光，氢气，量子效率，助催化剂 象后[1】，光催化制氢的研究成为全世界关注的研究方向。近十年来，日本科学家相继发 现一些含有Ti、Nb、Ta、Ga的氧化物和氮氧化物表现出良好的光催化产氢性能[2]。 而随着光催化研究的不断深入，除了用于吸收光能使电子空穴发生分离的新型半导体光 催化剂材料的探索以外，助催化剂的研究日渐引起人们的重视。合适的助催化剂常作为 氧化或还原的活性中心存在于光催化剂表面，能降低氧化或还原的过电位，从而有助于 光催化反应[3，4]。现有光催化助催化剂材料中，除了少数贵金属氧化物如Ru02，Ir02 外，能作为氧化助催化剂的材料仍很少，因此寻找合适的氧化和还原双助催化剂以实现 高效分解水仍面临着较大的挑战。 CdS是最受关注的可见光催化剂之一，它具有合适的禁带宽度(2．4 eV)，导带电位 是．0．9 V(vsNHE，pH=7)，价带电位是+1．5 V(vs wt％Pt,在Na2S．Na2S03水溶液中得到了60％的产氢量子效率(420 nm)。但由于CdS易 于光腐蚀，反应10h后活性明显降低。 我们通过简单的沉淀水热法合成了六方晶相，高晶化度，粒径在40．60nln的CdS纳 米粒子，从紫外可见吸收光谱上可以看出其吸收边位于约550姗(图1)。不担载任何助 催化剂的CdS的活性非常低，通过担载不同的助催化剂修饰后，在硫化钠和亚硫酸钠溶 液中，其产氢活性得到了不同程度的提高。 在各种贵金属做助催化剂时，Pt的活性最高。然而当我们原位沉积PdS后，光催 化活性进一步提高，得到了64％的可见光产氢量子效率。更有意思的是，当我们采用 wt％和0．13 面担载Pt和PdS组成三元催化剂时，仅分别需要0．3 wt％的担载量便可以获 得最高的产氢量子效率(图2)。 最近，我们通过电化学的方法原位确认了PdS的能级结构，更为重要的是Pt和PdS 的催化作用。结果正如我们所推测的，Pt和PdS分别起着还原和氧化活性位的作用。通 过高分辨电镜表征我们看到PdS高度分散在CdS表面，且与CdS实现了晶格层次上的 ”通讯联系人：研究员E-mail：canli@dicp．ac．cn 2010年全国太m能光化学与光催化学术会议 接触形成原子结。这也有利于光生电荷的传输。 氧化和还原般助催化剂有效地解决了电子和空穴的空问分离和传输问题，从而极大 地提高了量子效率(图3)。这也提出了一种人1模拟光台作用设计高效光催化剂的思路， 即通过分别组装合适的氧化和还原双助催化剂在空间上避免光生电荷复台，可以极大地 提高光牛电荷的分离和传输效率，从而大幅提高龄予效率。这种三元催化剂(吸光材料， 氧化助催化剂和还原助催化剂)的理念对开发新型高效可见光光催化剂具有重要指导意 义。 澄譬强潮 图1CdS的SEM、TEM和UV-visDRS图像 一 ，一7，黧l引 l i…4 -、2二．。…／ ＼。。誓扩 图2光罐化产氢括性随P