聚醚高分子染料合成及在墨水与应用.pdfVIP

第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 聚醚高分子染料的合成及在墨水中的应用 顾雷亮王兆伦潘明初 (温州大学温州市制笔行业重点实验室浙江温州325000) 摘要：本文论述了聚醚高分子染料中间体及含有这类中间体的偶氮类．蒽醌类，三芳基甲烷类和甲川类 高分子染料的合成及其在墨水中的应用．选定结构的聚醚高分子染料颜色鲜艳，水溶性良好、为具有一 定表面活性的液体状、合成三废少、符合安全环保标准。可以配成长脱帽时间、水性可擦及对纤维．皮 肤不粘色的特种墨水。 关键词：聚醚；高分子染料；合成；墨水 聚醚高分子染料可以用如下通式表示‘1川：1。L厶H^ 与聚氧烯烃基相连；R为羟基、羧基、氨基及羧酸酯基等末端基团：Z为聚氧烯烃基，如Eo-乙氧基、 Po_丙氧基、Bo．丁氧基、GL-羟基丙氧基等，以及它们按一定比例组成的混醚基团，如： 1．5GL／5P0／5Eo-H，表示含该基团的化合物中有1．5份GL、5份P0和5份E0。 一系列组合，形成含有不同结构的聚醚高分子化合物。 染料Y的结构主要分为偶氮、蒽醌、三芳甲烷以及甲川结构。1930年代以来，聚醚类化合物就在 国外得到了发展口1；国内对含长链聚醚高分子染料的合成、发色性质、结构以及应用作了初步的研究 H’钉。聚醚高分子染料用于合成树脂材料的着色具有耐水、耐油、耐渗色、耐迁移、色彩艳丽、透明性 好、染料成液态与树脂结合速度快、应用方便等优点哺1。+近年来，这类染料在树脂中的应用得到了较 好的发展‘7。。 当分子中含有聚氧乙烯醚时，这类染料具有一定的表面活性和在水中的溶解性。如控制一定的分 子量，可以制成液状染料，这为在墨水中的应用带来极大的便利。 1聚醚中间体的合成㈣‘1 聚醚中间体的主要结构如表1所示。 表1主要中间体化学结构式 注：x、y、m和n可以为零，但不能同时为零，而且GL、E0、P0和B0的顺序可以随机组合。 --54·- 第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 苯胺、苯酚以及其衍生物，都可以与环氧化合物发生聚合反应，生成含多个烷氧基的长链聚醚中 问体。 1．1苯胺与环氧乙烷的缩合反应 化学反应方程式： 口毗+罾=≥岔N．驯CH：2C毗H20。HH base ，==、 cat．／==＼少叱c心。言cH2cH20H V 岔K．C邺H2C恻H20H+zn i≯兮N≮渊茹哟昙cH砖哟H 合成方法：在装有搅拌器、温度计、气体进出口、回流冷凝器和鼓泡器的反应釜中，加入苯胺和 适量无机酸催化剂，N。置换反应釜中的空气若干次，缓慢升温至90～120C，控制一定压力，鼓入环 170C下鼓入环氧乙烷进行反应，合成聚氧乙烯醚苯胺。 该方法能够克服在低温下不易控制反应的缺点，制取的产品不需要进一步处理即可使用，三废少， 产率高。 1．2问甲基一N，N一二羟乙基苯胺与环氧乙烷的缩合反应 化学反应方程式： 《≯N：CcH2cH2CH20HH20H+2n罾 Hae 护，升温至150～170℃，鼓入环氧乙烷，合成间甲基聚氧乙烯醚苯胺。 1．3苯酚与环氧乙烷的缩合反应 化学反应方程式： 合成方法：向高压反应釜中加入苯酚和碱催化剂， N2保护，常压升温100一--,110(2，鼓入环氧乙 烷，合成乙二醇苯醚。乙二醇苯醚在碱催化剂存在下，通N2保护，加热至130℃，鼓入环氧乙烷合成 聚氧乙烯醚苯酚。在最佳条件下产物为无色透明状，不需处理即可直接应用。 1．4由聚氧乙烯醚苯胺中间体合成对甲酰基聚氧乙烯醚苯胺中间体 化学反应方程式：‘ ． ．0．． D愫簿：告D憾寒；：嚣素』o ”0