球状卡波树脂的制备和性能研究.pdfVIP

球状卡波树脂的制备及性能研究 华慢1，2龚元元1梁晖2卢江2 (1广卅l天赐高新材料股份有限公司2中山大学化学与化学工程学院) 合方法制各了球状卡渡树腊。用光学显微镜和扫描电镜分别对聚合反应的成粒过程和产物的形貌进行了研 65 究。结果表明，聚合体系呈现典型的悬浮聚合相态特征，并成功获得了堆积密度较高(0 2七一)的球状卡 波树脂。对卡波树脂的流变性能进行了研究，屈服值可通过卡波树脂的浓度和制备卡波树脂时交联剂的加 入量来调整；卡波树脂水凝胶的流变性受DH的影响较大，这与DH或者中和度影响离子的溶胀程度及凝 胶的网络结构的因素有关。 关键词：反相悬浮聚合，球状卡波树脂，增稠，流变性 卡波树脂为具有一定交联结构的丙烯酸聚合物，其作为水溶性的流变改性增稠剂被在个人护理品领 域、工业技术类产品、医药领域等方面起着非常重要的作用[1“。由于这类产品性能优异，用途广泛，国际 上开发和新产品的推出方兴未艾。所采用的合成工艺基本上是以苯、乙酸乙酯、环己烷等为溶剂体系的沉 淀聚合”川，以及超临界c02的沉淀聚合刚，得到的是微粉末的卡波树脂。卡波树腊产品目前也几乎全部以 松散粉末状形式出现，在使用过程中存在着诸多问题。例如微酸性粉末卡波树脂容易带静电荷，使用过 程中产生大量粉尘，对环境和操作人员的身体都会造成严重的危害。同时，在水中分散使用过程时，易结 团，导致溶解(胀)速度慢且耗时耗能。如果是被管道输送，常常造成管道堵塞而造成给料困难。此外， 微粉末的卡波树脂存在着堆积密度小，库存占空间大且运输成本增加等问题f71。 从20世纪90年代开始，研究者将反相悬浮聚合工艺应用于丙烯酸及其钠盐的聚合，但大多集中于高 水吸水性树脂的研究[8，9]，其合成工艺一般以无机过氧类引发剂如过硫酸钾以及水溶性氧化一还原体系如过 硫酸钾一亚硫酸氢钠为引发剂，N，N’一亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，有机小分子表面活性剂如司班和／或烷基 酯作为分散剂，制备高度交联(不溶于水)的吸水性树脂f10～131，而对采用反相悬浮聚合法合成球状卡波树 脂(水溶性)的开发研究还鲜有报道。 为了解决上述问题，本文以sp明60和聚二甲基硅氧烷PEG．7磷酸酯为复合分散剂，采用反相悬浮聚合 方法成功获得了堆积密度高的球状卡波树脂。着重研究了聚合反应的成粒过程、分散剂的加八量对产物形 貌的影响，进～步研究了产物的流变性能，为反相悬浮聚合制各球状卡波树脂的丁业化生产及其在相关方 面的应用推广提供参考。 1实验部分 1．1主要原料 丙烯酸(99％)，上海华谊丙烯酸有限公司，使用前经减压蒸馏却除阻聚剂后使用；失水山梨醇硬脂 酸酯(sp ckmical Inc。其它试剂均为分析纯，直接使用。 1．2球状卡波树脂的台成 典型的合成过程如下所述。 剂聚二甲基硅氧烷PEG．7磷酸酯(DcP)为O1899和span60为01899，充分搅拌，通氨气驱氧；在500rIlL 烧杯中加入丙烯酸57 729，冰浴下边搅拌边缓慢滴加氢氧化钠水溶液约100nlL(969NaOH+lOOg水)中和， 然后再加入一定量的交联单体，混合均匀后，缓慢加入t000rnL四口烧瓶中，在连续搅拌下使其与正已烷混 合成为反相悬浮液；升温至50℃，用滴液漏斗向聚合体系中滴加预先配好的引发剂水溶液，反应至一定时 间；升温至64 5℃脱水量为85％后。冷却后出料，滤去正已烷．在真空烘箱中100℃烘干，得到球状卡波树 脂。用碘量法测定所取样中单体双键含量，通过计算得到体系在不同聚合时间的单体转化率。 1．3聚合产物性能测试 1．3．1形貌观察 聚合反应过程中不同时间取样，用偏光熔点测定仪xPN一203E型(上海长方光学仪器有限公司)跟踪 拍摄和分析聚合体系成粒过程。 聚合产物用双面胶固定在扫描电镜样品台上，真空镀金后用扫描电镜s一520型(Hi协chi公司)对形貌 进行分析。 1．3．2流变性的测试【14】 配制不同浓度、不同pH值的卡波树脂水溶液，在美国B啪kneld公司的R，s plus型流变仪上进行表 征。采用50mm平行板夹具，水浴控温于25℃，测试过程中具有外加保温套，起到保温和减少水分