环氧化液体丁二烯-苯乙烯共聚物的制备.pdfVIP

研究与开发 合成树脂及塑料，2010，27(1)：5 CHINASYNTHEllCRESINANDPIASTlCS 环氧化液体丁二烯一苯乙烯共聚物的制备 陈 闯 李 杨。 张春庆 张红霞 周娟娟 王玉荣 (大连理工大学化工学院高分子材料系，精细化工国家重点实验室，辽宁大连，I16012) 摘要： 采用阴离子聚合制备了线型和星型液体丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(LBSC)、含渐变段共聚物和无规 共聚物。采用甲酸一H20：原位法对上述LBSC进行了环氧化反应。考察了H20z用量、环氧化反应时间和温度、相对分 子质量、苯乙烯含量和序列结构等对LBSC环氧化反应的影响；研究了环氧化液体丁苯共聚物(ELBSC)偶联剂对聚 丁二烯活性链末端偶联反应的影响。结果表明：控制H20：用量可以得到环氧值可控的ELBSC，当H20：与丁苯共聚 物中聚丁二烯双键的摩尔比为0．6，反应时间在120rain，温度在50℃时可达到最大环氧值；随着ELBSC用量的增 加，偶联效率逐渐增大，相对臂数逐渐减小，在环氧基团与锂的摩尔比为1．0时偶联效率最大。 关键词： 丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物 环氧化反应 环氧值序列结构 偶联反应 325．2 文献标识码：B 中图分类号：TQ 文章编号：1002一i396(2010)01-0005—06 丁苯透明抗冲树脂(俗称K树脂)以其良好的 1实验部分 透光性、抗冲击性、无毒性和加工性能等被越来越 1．1主要原料 多地开发，市场稳步扩大【“。采用阴离子聚合方法 环己烷，工业级，使用前用5A分子筛浸泡2 制备的星型K树脂的抗冲击性能明显优于线型K 周以上，高纯氮脱氧处理，使其含水量小于10斗眈， 树脂，近年来一直是研究热点[21。偶联反应是线型 锦西化工厂生产。丁二烯，聚合级，使用前转入装 K树脂转化成星型K树脂的重要手段。传统偶联 有KOH的小钢瓶中浸泡一定时间以除去阻聚剂 剂SiCL，SnCl4等含有C1元素，极大地限制了树脂及水分等杂质，经汽化后使用；苯乙烯，使用前经 在食品、医疗等领域的应用(3-Tj。美国菲利普石油公过碱洗除去阻聚剂，再用减压蒸馏的方法精制，均 司开发的环氧植物油偶联剂分子中含有酯基，空 为中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司 间位阻较大，且酯基可能与聚合物活性种反应，造 成偶联效果不好。 定法分析浓度【121；甲基三氯化硅(CH3SiCl3)，均为分 析纯，美国Acros 近期有关环氧化液体聚丁二烯(ELPB)作为偶 Organics公司生产。四氢呋喃 联剂制备K树脂的报道倍受关注阻11l。但ELPB在(T8F)，分析纯，使用前用活化好的5A分子筛浸泡 15天，再用氢化钙回流4h后蒸出，天津市福晨化 分子结构、折光指数(n蛩(ELPB的碚为1．407)和相 容性等方面不如性能更优异的环氧化液体丁二 学试剂厂生产。88％甲酸，分析纯，天津市恒兴工 化学试剂制造有限公司生产。H：O：，质量分数为 烯一苯乙烯共聚物(ELBSC)偶联剂(ELBSC的磅接 近1．5)。ELBSC中聚丁二烯链段的双键是后期环30％，分析纯，用高锰酸钾滴定法滴定浓度，沈阳 氧化的反应主体，聚苯乙烯(Ps)链段使偶联剂与K市联邦试剂厂生产。甲苯，分析纯，市售。 树脂具有更优越的相容性和相近的碚(K树脂的 1．2共聚物的制备 凡哿为1．526-1．563)，制备的K树脂的光学性能有1．2．1液体线型和星型丁苯共聚物的合成 一定提高。本工作研制了不同相对分子质量和不 b—LBSC的合成：采