碘化钾水溶液的激光光解动力学研究.pdfVIP

碘化钾水溶液的激光光解动力学研究 姚恩德 郏智德 王在兰 张加山林念芒 (中国科学院上海原子棱研究所，上海 201800) 关键词 I-离子、激光光解、瞬志吸收谱 对 I一离子及其他 卤素阴离子 x一的光解或辐解动力学过程 已有多人做过研究 “一 ，发现 在 390和 290nm处有二个吸收峰，并把它们归之于 J 和 F，同时提出如下反应过程 ： ^” X 一— — —+X !——手X ·+ f ， x + x一— —手X ， x + x — 寸 x + x一． 我们用波长为 248nm 的激光束研究了碘化钾的光解过程 ，发现在 610和 550nm 处分 出现新的瞬态吸收峰，井详细地研究了它的动态过程 ． 一 、 实 验 用 自制的激光光解动态吸收光谱装置作瞬态产物的激发和探测手段．其中 KrF 准分子 激光器能发出脉宽为 20ns、单脉冲能量为几十毫焦耳、波长为 248nm 的激光束．分析光源 为 400W 氙灯，它能增亮 100倍左右 ，并持续 lms，分析光和激光束互成直角． 瞬态讯号显 示于示波器并被照相机记录下来．KT水溶液用 AR 级试剂和五重蒸馏水配制而成．当需要 排除空气时事先用 99．99％ 的 N 或 N O 鼓泡脱气 20min． 二、结 果 和 讨 论 图1和图 2分别是 M 或 NO 饱和下的 KI水溶液体系中在激光脉冲照射后测得的瞬 态吸收谱．由图 1可J{=【在 290和 550nm 处有寿命较短的吸收峰，在 390和 610nm处有寿 命 较长的吸收蜂．由图2可见 ，NO 饱和体系中，在 290和 550nm 的吸收峰消失了．390和 610nm 的吸收峰几乎增高 了 1倍 ．在所有条件下 ，380--390nm 处的吸收峰不是以往认为的 单峰而是 由二个吸收峰叠加而 由于 550和 610nm处 的吸收峰未见文献报道 ，为 了确定此二峰的归属 ，我们进行 了动态 参数的分析和机理探讨 ．根据前述机理： I + I — ÷ I + r ． I是 I 的一个来源，然而 由于 的衰减 比 快得多，因此 I 不可能是 r 的唯一来 源．根据 Hadjadi和他 的同事 的分析有如下反应： I·+ I·——十I2， 本文 l989年 6月 28日收到．t989年9月21日收到任改稿． 科 学 两 报 而且该反应在 10ns内迅速完成，因此 I的男一个来源可能是： I2+ r — I ． 在 0 饱和条件下 390和 610rim 的吸收峰增强可能与 NzO 和永台电子作用产生 o‘H 后发生如下反应有关： ．OH+ I一一 (I一… ·… oH)一Ii+ OH一． 在所有情况下 ，390nm 的峰和 61Onm 的峰始终同时出现 ，它们是否是同一粒子的贡献 呢?为此，研究了它们随时间的变化过程．试以1]AOD对时间f作图(△0D激雾引譬 的瞬态物的光吸收)，在 39O和 61Onm 处都是一条很好的直线(见图 3)，它与下式预期的二级 度廊过程相符台． “m ) 图 1 在 N。脱气的水中 1~tO一’m。1dm一’KI的瞬态吸收谱 ●20n$；X 20Dns；▲ _． 岛