第六章 红外吸收光.pptVIP

第六章 红外吸收光谱法 红外吸收光谱法（infrared absorption spectrosco IR)根据物质对红外辐射的选择性吸收特性而建立起来的一种光谱分析方法。 分子吸收红外辐射后发生振动和转动能级的跃迁，故又称为分子振动－转动光谱（简称振转光谱）。 根据红外光谱的峰位、峰强及峰形，判断化合物中可能存在的官能团，从而推断出未知物的结构。 IR是鉴别化合物和确定物质分子结构的最重要的方法之一。 第一节 概述 一、红外光区的划分 表6－1 红外波段的划分 二、红外光谱的表示方法 一般以T－σ曲线或T－λ曲线表示 三、紫外－可见吸收光谱与红外吸收光谱的比较 相同点 均为分子吸收光谱；都能进行定性、定量分析；都是鉴定化合物和测定分子结构的重要方法。 不同点 产生机制不同：UV-VIS主要是由分子吸收紫外－可见光区的光辐射发生电子能级跃迁而产生的；而IR是分子吸收红外光区的光辐射发生振动能级及转动能级跃迁而产生的。 研究对象和应用范围不同： UV-VIS只适于研究不饱和有机化合物（特别是有共轭体系的有机化合物）以及某些无机物，而不适于研究饱和的有机化合物；而IR几乎适用于所有的有机化合物，其应用范围比UV-VIS广泛的多。 四、红外光谱法的特点 1、最突出的特点是具有高度的特征性。 除光学异构体外，具有结构不同的两个化合物，其红外光谱 一定不同。因此，红外光谱被称之为“分子指纹”广泛应用于 分子结构的基础研究和化学组成的分析上。 2、分析特征性强，对气体、液体、固体试样都可测定，且具 有试样需要量少、分析速度快、不破坏试样等特点。 3、与其它仪器联用，大大拓宽了红外光谱的应用范围。 第二节 红外吸收光谱法基本原理 一、红外吸收光谱产生的条件 ΔE振(0.05-1.0eV)ΔE转(0.0001～0.05eV)，而纯的转动光谱无法测定，故红外吸收光谱由分子振动能级跃迁产生。 红外光谱产生的两个必要条件： 1、辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需能量相等 基频峰：分子吸收红外辐射后，由基态振动能级跃迁至第一振动激发态时所产生的吸收峰。 倍频峰：由基态振动能级跃迁至第二、第三等振动激发态时所产生的吸收峰。因发生的概率较小，所以强度很弱。 2、光辐射与分子之间有耦合作用，即光辐射使得分子振动时 其偶极矩μ发生变化，即Δμ≠0 。 偶极矩：μ＝δ· r 表示分子的极性大小 r：分子正负电荷中心距离; δ：正负电荷中心所带的电荷。 (δ+) H－－－－H(δ+) (δ-)O＝C＝O (δ-) O(δ-) (δ+) 在极性分子中，分子振动时，r随化学键的伸长和缩短而变 化， Δμ≠0 。 在非极性分子中，如两个化学键运动对称（同时伸缩），则r 始终为0，Δμ＝0；如果运动不对称，正负电荷中心不 再重叠，r随振动过程发生变化，Δμ≠0 。 可见，并非所有的振动都会产生红外吸收。只有当偶极矩 变化（Δμ≠0）的振动才能引起可观测的红外吸收谱带，这 种振动称为红外活性的；反之，为非红外活性的。 二、分子的振动 1、振动频率 以双原子分子的简谐振动为例。 如果频率用波数表示，则为： 或 其中，σ为化学键的振动波数（cm-1）；k为化学键力常数 （N· cm-1）； c为光速；μ为振动原子A和B的折合质量， ，m1、m2分别为化学键两端原子A和B的相对原子量。一些常见原子对的折合质量和力常数见表。 上式称为分子振动方程式。 由于各种有机物的结构不同，它们的原子质量和化学键的力常数各不相同，就会出现不同的吸收频率，因此各有其特征的红外吸收光谱。此即为红外吸收光谱定性的理论依据。 2、振动类型 伸缩振动：指化学键两端的原于沿键轴方向作来回周期运动， 它又可分为对称与非对称伸缩振动。 变形振动：指使化学键的键角发生周期性变化而键长不变的振 动，它又包括剪式振动、平面摇摆、非平面摇摆以及扭曲 振动。 3、振动自由度 振