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第九章 统计热力学初步计算题 1．单原子氟具有以下数据： 能级 光谱项 ν = (ε/hc)/cm 基态 P3/2 0.0 第一激发态 P1/2 404.0 第二激发态 P5/2 102406.5 计算氟原子在前三个电子能级上温度为 1000 K 的电子配分函数q 。 e 解：氟原子的电子配分函数： q = g exp(-ε/kT) + g exp(-ε/kT) + g exp(-ε/kT) e 0 0 1 1 2 2 = (2J + 1)exp(-ε/kT) + (2J + 1)exp(-ε/kT) + (2J + 1)exp(-ε/kT) 0 0 1 1 2 2 0 = 4 × e + 2 × exp(-0.5813) + 6 × exp(-147.4) = 5.118 2 ．已知 1000 K 时，AB 双原子分子的振动配分函数 q = 1.25 ，(q , 为振动基 0, V 0 V 态能量规定为零的配分函数 ) 。 (1) 求振动特征温度？ (2) 求处于振动基态能级上的分布分数 N0/N = ？ 解：(1) q = 1/[1-exp(-Θ/T)] = 1/[1-exp(-Θ/1000)] = 1.25 0, V v v exp(-Θv/1000) = 1-1/1.25 = 0.20 所以 Θv = 3219 K (2) N /N = g exp(-ε/kT)/q , = 1/q , = 1/1.25 = 0.80 0 0 0 0 V 0 V − 45 2 3 ．对于气体 HCN 的转动远红外光谱测量结果表明，I = 1.89 × 10 kg·m ，试求： (1) 900 K 时该分子的转动配分函数 qr − − − (2) 转动对 C , 的贡献 (k = 1.38×10 23J·K 1，h = 6.626×10 34 J·s) V m 2 2 解：(1) q = 8π IkT/(σh ) r − −