第十一章核磁共振谱.pptVIP

第十二章  醛和酮 核磁共振谱 12.6 核磁共振谱 (NMR) 核磁共振谱 ——是由具有磁矩的原子核，受辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。 质子磁共振谱 (PMR) ——氢原子核 (即质子 1H )的 核磁共振谱。 1、核磁共振的基本原理 质子是带正电荷，它的自旋可产生磁矩。 在磁场中，质子自旋产生的磁矩有两种取向：与外加磁场方向一致或相反 2、屏蔽效应和化学位移 屏蔽效应： 质子被电子包围着，电子在外加磁场的作用下产生一个感应磁场。 一般，感应磁场H感存在使质子实际感受到的磁场强度H实比外加磁场强度小，这种效应叫做屏蔽效应。 所以要发生共振必须： H扫=H实+ H感 化学位移——表示不同环境的质子在不同磁场强度共振吸收的位置的量。 化学位移的表示方法 以四甲基硅烷(CH3)4Si (TMS) 为标准物 样品的相对化学位移?为： 3、自旋偶合和自旋裂分： 峰面积 峰面积可用积分曲线表示： 积分曲线总高度与质子总数对应； 各种质子的积分曲线高度之比，即各个（组）峰面积之比，就是各种质子数之比。 * * 质子磁矩的两种取向相当于两个能级—— 反磁取向能量高，顺磁取向能量低 这两种取向的能级差与外加磁场强度成正比： r—磁旋比，质子2.6750；h—Planck常数：H—外加磁场强度 若外界供给一定频率的电磁波，其能量E辐恰好等于氢核两个能级之差?E时 ，处于低能级的质子就可吸收电磁波的能量，跃迁到高能级——核磁共振 两种操作方式： (1) 扫频——固定磁强，改变电磁波辐射频率 (2) 扫场——固定辐射频率，改变磁场强度 √ 核磁共振仪： 质子周围电子云密度? 感应磁强 H感? 屏蔽效应? 发生共振吸收的磁场强度 H扫? 由于不同化学环境的质子受到的屏蔽效应不同， 因此它们发生核磁共振所需的外磁场强度也不同。 ? 在核磁共振谱上就出现不同位置的吸收峰。 例如：1,2,2-三氯丙烷 吸收信号的数目表示分子中所含质子的类型数，同时吸收峰的相对强度与同一类质子的数目相对应。 磁场强度?? 电子云密度小 电子云密度大 磁场强度?? 例如：乙醇 电子云密度大?? 三种类型的质子，峰面积比即质子的数目比为1︰2︰3 化学位移： TMS 吸收强度 磁场强度 0 ? 屏蔽越大 磁强越大 ?值越小 同一类基团相连的质子具有大致相同的?值： 影响化学位移的因素： 1、诱导效应 诱导效应? 电子云密度? 屏蔽效应? H感? 发生共振所需磁场强度? ?? 3、氢键的影响 氢键的形成削弱了氢键质子的屏蔽， ——共振吸收 移向低场。 2、各向异性 裂分——同一类质子吸收峰增多的现象 自旋偶合——邻近原子核之间的相互干扰 自旋裂分——因自旋偶合而引起的谱线增多 a对b的干扰：a质子自旋产生的磁场有两种取向：一种与外加磁场一致，另一种与外加磁场相反。 一致，使b的外加磁场增强，共振出现在较低场 相反，使b的外加磁场减弱，共振出现在较高场 二重峰 b对a 的干扰：b质子有两个,当它们两个质子自旋方向—— 相同,且磁矩方向与外加磁场方向一致(??),增强了a 的磁场强度 相同,但磁矩方向与外加磁场方向相反(??),削弱了a 的磁场强度 相反(??或??),对a 的磁场强度无影响 三重峰 n+1规律——当质子相邻碳上有n个同类质子时， 吸收峰裂分为n+1个。 注意： 1、自旋偶合只在两个相邻碳上的质子之间发生。 2、同种相邻氢不发生偶合。