金粒子%2fITO电极对CO电化学催化氧化.pdfVIP

F．04I 金粒子／ITO电极对CO的电化学催化氧化 张^峰H鹂’三静懿}利华．阿2平、爱是张琦 金纳米粒子(gold fI】．与体相金的1t学惰性不同丹赦在金属氧化物基底上粒经小于10nm的AuNPs对CO表现出T 非常显著的低温催化氧化活唑随楫匠枣的是这些研究大都集中于气相体系下气固界面的催化过程 对液相体系下粒子催化活性趵壬汪很少『2I。气固体系的催化研究表明+量子尺寸效应[31、基底效 应【4】等多种因素影响AuNPs昀催化活性这些因素在谴相电化学体系下将如何影响叠粒子对CO的 催化氧化过程对于揭示尚无定论的催‘E机理十舟有盏。车五正是以此为出发点．舟绍了碱性溶液中 皇粒子／ITO基底电楹体系z—CO的电化学催化氧化过程，分折讨论j7电化学体系下影响盎粒子催化 活性的因录井对叠粒子／IT0体东电催化活睦的馋定性进行了摄：r． 实验结果表明【5，6】踱相碱性雹化学体系下，靠鞋子-／ITO体杀对CO同样具有显著的巴化学催 化氧化活性，但与气-固催化体系下已有结论下同对盎粒子催化活性有重要影响的粒径教应f31，在 电化学体系下变得不再明显，较大枉径(越径太于10nm)的垒粒子对CO仍表现出了显著的电催化 活性。如图1及田2所示，ITO基底电极上舟散的Fmns法台成的粒径为13nm和电沉积往合成的粒 径约亚微米盎粒子(gold 环伏安曲线上电位负扫时，均出现个十分明显的CO电化学催化氧化过程。此外，电板电位对金 粒子表面氧分子吸鲋及活化过程的影响以致基厩效应等田素也显著影响电化学体系下叠粒子对CO 的电催化氧化过程．壹鞭亍／fro体系的循环伏安买验结果表¨月【5，刚，堂粒子对CO的电催化氧化活 性与粒子表面金氧化物曲生成密切桕蔗，当正扫端电位不罡以渔粒子表面生成叠氧化物时，负扫过 程中就不会出现粒子对CO的催化氧化过程，金氧化精的生成是粒子电篷化氧化CO的前提．电化 学体系下．基底披应在壹粒子对CO的电催化氧化过程中仍十分显著。导电金属氧化物ITO基底对 金粒子电催化活性的影响喜远大干贵金属基底f51， 固1(a)AuNPs／ITO；(b)AuSMPs／ITO的SEM照片 插舀为ITO表面电沉耪AuSMPs竹粒径分市统计 图2 1 SEM of Figure imagesAuNPs／ITO(a)and 曲05molL。KOH替液中的归一化循环伏安图 dismbution of AuSMPs／ITO(b)，inset：size histogram 2 NormalizedCVcu“esof(a1 Figure oilITO goldsubmicroparticles(AuSMPs)prepared in05 electrodes AuSMPs／ITO，fb)AuNPs／ITO substrates toolLKOHsolutionsaturatedwithCO 此外，研兜AuSMPs／FrO体系长时问电催化氧化CO反应过程中体系催化活性的变化趋势对于分 析催化机理和实际应用挪是十分必要的． CO曲电催化活性，因而催化氧化峰电流随循环伏安扫描次数的变化可以柬表征体系对CO催化活性 的稳定性．圈3给出了这样的催化氧化峰电流随循环伏安扫措次数的变化趋势．可以看出。在前200 一t-循环过程中倍化峰电琉的玻动7：大，在此之后峰电硫开始出现一小线性递减的砖势适一结果表 明随着时间的埏咎AuSMPs／ITO电催化氧化CO的活性在帚铆段时间内比较稳定，t后呈缦性 适带降『氐，体系对CO的电催化氧．化瞳反应时间的延续存在一个逐渐失岳的趋势。观察催化反应前 减小，个别朦采粗轻鞍“、的耘子己经完全消失 表明髓着信