LW复合分子筛的合成及在催化裂化汽油加氢改质催化剂中的应用.pdfVIP

V01．36 高等 学 校 化 学 学报 No．2 2015年 2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 336～343 doi：10．7503／cjc L／W 复合分子筛的合成及在催化裂化 汽油加氢改质催化剂中的应用 杨 旭，段爱军，赵 震，姜桂元，刘 坚，韦岳长，李建梅 (中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室，北京 102249) 摘要 报道了一种新型复合分子筛 L／w 的制备、表征及应用．采用 x射线衍射 (XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)、红外光谱 (IR)、氮气吸附一脱附、吡啶红外光谱 (Py—IR)、氢气程序升温还原(H：一TPR)及拉曼光谱 (Raman)等手段系统地比较了复合分子筛与机械混合分子筛的差异．结果表明，机械混合分子筛中的L和 w 分子筛均以独立相存在 ，而复合分子筛中L分子筛是部分生长在w 分子筛之上的；并且复合分子筛表现 出了更大的比表面积和孔径以及更适宜的酸性分布，这有利于反应物的扩散，增强了B酸与 L酸的协同效 应．在催化裂化反应中，复合分子筛催化剂比机械混合分子筛催化剂具有更高的脱硫活性(脱硫率93．3％) 以及更低的辛烷值损失 (ARON=一1．15)． 关键词 L／w复合分子筛；催化裂化汽油 ；催化加氢 中图分类号 0643 文献标志码 A 催化裂化 (FCC)汽油是我国汽油的主要调和组分，其特点为高硫和高烯烃，成品汽油中绝大部分 的硫来 自于FCC汽油．因此，FCC汽油的脱硫 问题是当前汽油质量升级的关键 ¨J．目前，主要通过 FCC汽油后处理方式进行脱硫，加氢脱硫是当前大规模工业生产清洁汽油的生产工艺技术．FCC汽油 加氢脱硫技术的难点在于不仅要尽可能地降低硫含量，而且还要尽量保持辛烷值，即避免烯烃过度饱 和导致的辛烷值大幅下降．因而开发更高活性的脱硫及保辛烷值催化剂具有十分重要的理论和实际 意义 ，． 目前，FCC汽油加氢改质催化剂的研究主要集中在开发具有高选择性的加氢脱硫催化剂和具有异 构化及芳构化性能的增加汽油辛烷值的催化剂 (如 Y， ，MOR和ZSM-5分子筛等)～71．分子筛作为 一 种酸性载体，具有比表面积大、酸性强、酸量易于调控、具有择形功能以及稳定性好等优点，从而被 广泛用于石油催化裂化、加氢裂化、异构化、歧化及烷基化等一系列催化反应过程． L沸石属于六方晶系，是一种具有十二元环主孔道结构的硅铝酸盐沸石，具有优 良的水热稳定性、 可调的酸性及芳构化性能．由于L沸石具有极好的吸附和催化性质，在重整、芳构化和脱氢环化过程 中被广泛用作催化剂的载体 J．w沸石属于四方晶系，是一种具有八元环主孔道结构的硅铝酸盐沸 石．在L沸石合成过程中，由于其合成相区与w沸石的合成相区相交叉故常伴有 w沸石生成，形成 具有2种不同晶相的复合沸石 j．将一些复合沸石，如 BEA／MOR_l，Silicalite一1／H—ZSM一5_l，MAZ／ ZSM-5l12]以及FAU／BEA1【3]等加入催化剂中可提高催化剂的活性．霍全等 刮初步探索了工／w复合分 子筛的性能，考察了w分子筛的含量对催化裂化催化剂活性、产物分布、积炭、汽油族组成及辛烷值 的影响．但有关L／w复合沸石对加氢改质催化剂性能的影响尚未见报道．本文将 L／w原位复合分子 筛与机械混合分子筛进行了系统对比，并将其作为催化剂的载体添加剂，研究了其对催化剂活性和辛 烷值的影响，为高效加氢改质催化剂的研发提供了一种新型的催化材料． 收稿 日期：2014-08-20．网络出版 日期：2015-01-09． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号、广西石化资源加工及过程强化技术重点实验室开放课题 (批准号：2012K01) 和中国石油公司重大专项(批准号：2011D-5006-0403)资助． 联系人简介：段爱军，女，博士，教授，主要从事清洁油品生产研究．E—mail：duanaijun@cup．edu．CN 赵 震，男，博士，教授，主要从事环境催化研究．E