Na^＋对甲醇制丙烯催化剂的毒化影响及控制措施.pdfVIP

第6期 雍晓静等：Na对甲醇制丙烯催化剂的毒化影响及控制措施 9 Na对甲醇制丙烯催化剂的毒化影响及控制措施 雍晓静 ，王 林 ，张 堑 ，窦 涛 ，巩雁军 (1．神华宁夏煤业集团煤化工分公司研发中心，宁夏 750411； 2．中国石油大学(北京)，北京 100001) 摘要 ：考察 了Na等碱金属离子对 MTP催化剂在工业应用过程 中的影 响规律 。采用 X射线衍射 (XRD)、X射线能谱分析 (EDS)、程序升温氨脱附(NHrTPD)、热重(TG)和 X射线荧光(XRF)等方法 ，对新鲜催化剂和 MTP装置运行 5000h后催化剂 的 物理化学性质进行表征分析 ，并进一步考察了其 MTP催化活性 。结果显示 Na’等碱金属元素在催化剂表面富集可取代ZSM一5 催化剂 H质子 的位置 ，进而使其活性位丧失而中毒失活 。通过技术改造将工艺蒸汽中Na质量分数控制在200x10 内，可有效 杜绝其对催化剂的不利影响。 关键词 ：钠离子 ；甲醇制丙烯 ，丙烯 ；甲醇 ；催化剂 中图分类号：O643：TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)06．09．04 丙烯作为基础化工原料，需求不断增长 。针对 理化学性质的表征分析，重点研究了Na等碱金属 我国 “富煤 、贫油、少气 ”的能源结构 ，发展 以煤为原 离子对 MTP催化剂在工业应用过程中的影 响规 料经 甲醇制丙烯 (MTP)技术既能高效利用煤炭资 律．通过技术改造将工艺蒸汽 中Na质量分数控制 源。又能解决丙烯需求快速增长引起的供需矛盾， 在200x10 内，降低对催化剂的不利影响。 具有重大意义[】-6]。目前 MTP技术 已经在国内两套装 1 实验部分 置上实现工业化应用 ．其 中神华宁夏煤业集 团公司 投资建设 的50万 t／a煤基聚丙烯装置 目前 已实现 1．1 催化剂 “安、稳 、长 、满 、优”运行 ，但装置在运行初期 曾出现 催化剂为神华宁夏煤业集团MTP装置工业用 系列制约装置运行的瓶颈问题7[1．如工艺蒸汽 中钠 催化剂 ，其中N．0为新鲜催化剂 ，N．1、N．2和 N一6分 离子 (Na)超标导致催化剂 中毒失活 ，丙烯产 品水 别为 MTP装置运行 5000h时，反应器第 1层 、第 2 含量超标 ．激冷水系统严重带油等。 层和第 6层催化剂。MTP工业反应器反应条件为： 催化剂作为 MTP技术的核心，一直是业界关注 催化剂装填质量 150t，480~C，常压 ， 日Is=1h一，反 的重点和难点．ZSM一5分子筛催化剂特有的MFI拓 应过程中工艺蒸汽 、C、C和 c#c循环烃与甲醇共 扑结构 ．反应择形性、稳定的骨架结构和适宜 的酸 同进料 ，催化剂烧炭条件为空气氛围中，550E焙烧 性质 ，使其在 MTP反应 中表现出优异的催化性能， 4h。 并实现工业化应用8[-。催化剂在 MTP反应环境下 1_2 催化剂的表征 长期使用 ，会 由于水热脱铝 ，积炭覆盖催化剂酸性 采用 日本理学公司 D／MAX220oPC型 X射线 位 、堵塞孑L结构等原 因使其物理化学性质发生变 衍射仪 (XRD)分析样品的物相结构 ，CuKct射线 ，管 化 ．而逐渐失活 ，此类报道较多llz 】。但工艺蒸汽中 电压40kV，管电流30mA，Ni滤波片，步宽0．02。。相 的Na+等碱金属离子对催化剂物化性质影响的研究 对结品度用样品的特征峰 (20=22．5。一25。)强度或面 却鲜有报道。本文通过对新鲜 MTP催化剂 、MTP装 积与标样的特征峰强度或面积的比值表示 ，以新鲜 置运行 5000h时活性下降的不 同床层催化剂 的物