环境分析化学教案第4章.docVIP

课程名称：授课专业：工程 本节内容： 授课班级：海洋学院 级 班 授课时间： 教学目的 。 重点难点 授 课 内 容 第二节 固相萃取 第三节 固相微萃取 第四节 超临界流体萃取? 第五节 加速溶剂萃取和微波萃取 第一节 概 述 一、优先污染物与优先监测 进入环境的有毒化学品约一万种，致癌、致畸和致突变的化学物质有上千种。 对众多污染物进行分级排序，从中筛选出潜在危险大的作为控制对象，提出一份控制名单，这一筛选过程就是数学上的优选过程，而把优先选择的有毒污染物称为环境优先污染物，简称为优先污染物 (priority pollutants)。对优先污染物进行的监测称为优先监测。 二、环境有机污染物分析的必要性 在优先污染物中 129 种优先污染物中，有机染物占 114 种。 三、环境有机污染物分析的一般步骤与方法 1. 采样与制样 包括：样品的采集与保存、样品的制备。 2. 提取与富集 用各种有机溶剂，将有机污染物从提取的介质中洗涤下来，或提取出来。 溶解度遵循“相似相溶”的规律。（见下页表） 环境分析化学教案 授 课 内 容 3. 需要解决两个问题： （1）确定所分析的环境样品中“目标成分”是否存在，或者样品中有那些有机污染物; （2）“目标成分”或所含有机污染物的含量是多少？ 有机溶剂的极性可用介电常数来衡量。介电常数大，其极性也大。常用的有机溶剂的介电常数(()列于下表。 溶 剂 ( (温度℃) 溶 剂 ( (温度℃) 溶 剂 ( (温度℃) 水 甲醇 乙醇 丙酮 正丙醇 正丁醇 吡啶 1,2-二氯乙烷 78.5（25） 32.6（25） 24.3（25） 20.7（25） 20.1（25） 17.8（20） 12.3（25） 10.3（25） 二氯甲烷 乙酸乙脂 氯仿 溴仿 乙醚 二硫化碳 呋喃 9.08（20） 6.02（25） 4.81（20） 4.39（20） 4.32（20） 2.64（20） 2.95（25） 甲苯 苯 四氯化碳 环已烷 正辛烷 正已烷 正戊烷 2.4（25） 2.3（20） 2.2（20） 2.0（20） 2.0（20） 1.9（20） 1.8（20） 四、环境有机污染物衍生化 衍生化的目的：通过衍生化反应得到的衍生物有利于复杂的有机污染物分离、测定或鉴定。通过衍生化可以起到下列几个作用。 ① 使挥发性太高或太低的有机污染物转化为挥发性适度的衍生物。 ③ 通过衍生化后 授 课 内 容 ⑤ 使原来不能用某些分析方法测定的有机污染物，经衍生化后，可用某些分析方法则定。 ⑥ 使某些性质相近的有机污染物，不能用一般的分离方法分离而影响进行选择测定，通过衍生化后，由于衍生物的性质不同，而得到有效的分离。 1. 气相色谱用的衍生物 气相色谱分析 ① 使挥发性极低的化合物转化为挥发性较高的衍生物 ② 如有机污染物的热稳定性差，则要把它衍生为热稳定性较合适的衍生物。 ③ 原来性质极相近 ④ 所有的衍生物应增加可检测性。 2. 高效液相色谱分析用的衍生物 与气相色谱相比，高效液相色谱检测手段要少得多。 气相色谱：热导检测器（TCD）、红外检测器（IRD）、电子捕获检测器（ECD）、火焰离子化检测器（FID）、氮磷检测器（NPD）、质谱检测器（MSD）。 高效液相色谱目前用得较多的是紫外和荧光检测器。如果有机污染物没有紫外吸收或不产生荧光，就必须通过衍生反应，转化为可被相应检测器检测的衍生物，使分析成为可能。 3. 质谱分析用的衍生物 与气相色谱分析用衍生物要求相同，使待测的组分具有合适的挥发性与热稳定性。当用质谱进行有机物的分子结构分析时，还要考虑衍生物是否能提供更多有关分子结构的信息。 授 课 内 容 5. 气相色谱分析衍生物类型与衍生化试剂 （1）烷基衍生物 含有(OH、(COOH、 ( SH、 ( NH 和( CONH(等基团化合物的烷基化，是用烷基取代这些基团中的活泼氢，所得烷基衍生物的极性较低，制备这类衍生物所用的反应主要是亲核取代反应，以下式表示： X为卤素或另外易断开的基团，衍生物为醚、酯、硫醚、羧酸酯、烷基酸胺。 对于酸性(OH，另外一些常用的烷基化试剂有四烷基氢氧化铵