基于纳米金和三维自组装膜的污染物电化学检测.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 基于纳米金和三维自组装膜的污染物电化学检测 张敬东崔艳萍杨昌柱曾巍方柏濮文虹 (华中科技大学环境科学与工程学院，武汉，430074) 摘要用“种子媒介生长法”在玻碳电极表面制备纳米金修饰电极，研究了各种污染物如亚硝酸盐、甲醛、 酚类物质在这种纳米金修饰电极上的电催化行为及电化学检测；并在这种纳米金修饰电极基础上构筑3一 巯基丙酸、L-半胱胺酸的三维自组装膜，成功地用于重金属铜离子的伏安测定，检测效果良好，显示纳米 金及其基础上构筑的三维自组装膜在环境污染物检测中具有良好的应用和研究前景． 关键词纳米金三维自组装膜污染物检测电化学方法 0引言 在各种环境污染物监测方法中，电化学方法具有简便、快速、易实现自动监测等优点而 一直占据重要的位置；特别是近年来随着纳米材料与技术的飞速发展，与纳米技术相结合的 电化学方法显著提高了检测的灵敏度和选择性，对于发展用于污染物监测的新型电化学传感 器具有良好的研究前景，本课题组在此方面开展了一系列的探讨研究。 1纳米金直接修饰玻碳电极的制备及其对亚硝酸盐的电催化检测 首先我们采用一种“种子媒介生长法川lJ在玻碳电极表面直接沉积和生长纳米金，经过 24小时成长以后，玻碳表面的纳米金的粒径在60—100nm。这种纳米金直接修饰的电极由 于不使用有机交联分子而避免了有机交联分子带来的电子阻碍作用，因而具有更好的电催化 性能；而且这种电极修饰方法容易通过化学生长过程控制粒子的粒径，适合于可调控电极界 面的研究。 利用这种纳米金修饰电极，我们研究了亚硝酸盐在醋酸盐缓冲溶液中的电氧化行为，与 裸玻碳电极和平面金电极相比，N02。在纳米金修饰电极表面的氧化峰电位出现了明显负移， 同时峰电流增加，表明修饰电极对亚硝酸根的氧化反应有显著的电催化作用；醋酸盐缓冲溶 x10‘’-5×10d 液(pn4．6)中，在l mol／L的浓度范围内，N02。在该电极上的响应峰电流与其 浓度存在良好的线性关系，且电极响应具有良好的稳定性和抗干扰性能。据此我们检测了实 际废水样中N02浓度的测定，并与传统的分光光度法分析结果比较，没有显著差异，表明 这种纳米金修饰电极适合于亚硝酸盐的快速测定。 2有机污染物在纳米金修饰电极上的检测 我们还研究了各种有机污染物如甲醛和酚类物质在纳米金修饰电极上的电化学行为，结 果发现该修饰电极在碱性条件下对于甲醛的氧化具有良好的催化作用，优于普通的金电极， 且循环伏安扫描的氧化峰电流与扫描速度的平方根成线性关系，符合传质扩散关系。在O．1 mol／L的NaOH溶液中，甲醛的第二个氧化峰电流与甲醛浓度在5～100mg／L范围内成线性 关系，甲醛检出限为1．9 mg／L。 而对于各种酚类有机污染物包括一元酚(苯酚)、二元酚(邻苯二酚、间苯二酚、对苯 二酚)、三元酚(间苯三酚)、硝基酚(邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚)、氯酚(邻 氯苯酚、对氯苯酚)、甲基酚(邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚)、邻羟基苯甲酸、邻氨基苯 酚，则根据这些污染物的分子结构特征的不同，纳米金修饰电极显示出不同的电催化性能， 且氧化电位受酚类物质的结构和官能基团影响明显。在0．1 7．O) mol／L磷酸盐缓冲溶液(pH 118 第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 中，纳米金修饰电极上的计时电流响应与这些物质的浓度大多在10～一1旷mol／L范围内有 良好的线性关系，且线性范围宽，线性浓度下限低于已往报道的修饰电极。 3Cu(11)在纳米金上的三维自组装膜的检测 自组装膜技术为基体表面官能化提供了重要的手段，在电化学领域已发展成为电极表面 修饰的一种简便方法。近年来，随着纳米技术的发展，自组装膜技术已广泛地与纳米技术结 合起来，显示出独特的界面结构特点和物理化学效应lzJ。我们最近的研究p】表明，组装于纳 米金界面的3一巯基丙酸膜(三维自组装膜)，对于生物小分子物质如抗坏血酸、多巴胺、 尿酸和NADH，显示出良好的电催化性能，克服了传统的平面金电极上的二维自组装膜对 有些分