TiO-%2c2-去除水环境中As(V)的微观机理研究.pdfVIP

第五届环境模拟与污染控制学术研讨会论文集 Ti02去除水环境中As(V)的微观机理研究 张美一潘纲陈灏何广智李薇丁程程 (中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室，北京 100085) 1．课题背景 砷是一种毒性极强的重金属元素，主要通过自然活动和人类活动进入水体，水环境 是砷产生和释放毒害效应的一个重要介质和途径。因此长期以来，砷一直是水质净化研 究的重要对象之一。在天然水体中，无机砷主要以As04弘、As033两种阴离子形态存在。 通常除砷所用的吸附剂主要有天然铁矿石、水铝矿、活性炭、铁锰矿等。而纳米二氧化 钛(Ti02)是近年来受到广泛重视的一种新兴功能材料，由于表面原子周围缺少相邻的 原子，具有不饱和性，易与其他原子相结合而稳定下来，所以具有很好的化学活性。又 因其具有较大的比表面能和扩散率，粒子间能充分接近，故对许多金属离子具有很强的 吸附能力。 有关二氧化钛对水环境中砷的吸附已有报道，但多是集中于吸附量大小的探讨，有 关其吸附机理的研究却很少。潘纲等于1998年提出的亚稳平衡吸附(MEA)理论指出： 吸附反应终了时，吸附态分子以不同微观结构／构型／能量状态的亚稳平衡态结合在固 体表面。这些亚稳平衡态受反应过程影响，而且不可逆性越高，影响越大。同时，不同 的吸附状态又决定着体系吸附反应的可逆性。这一理论把宏观的吸附行为与微观的吸附 产物结构有机地联系在一起。基于此，深入研究砷在颗粒物界面的吸附行为不仅能为阐 明砷在水环境中的持留、分布、迁移、转化及归宿规律提供重要的理论依据，而且能够 为吸附剂的开发和应用提供有效的理论指导。 2．研究方法 2．1静态吸附．解吸实验 mol·L。1 在50nd聚丙烯塑料离心管中，首先加入O．01 NaN03介质、1 g·L—Ti02悬 h； h：在12h内分3次加入再平衡12 浊液，然后将一定量的As(V)溶液一次加入平衡24 以及在72小时内分3次加入再平衡24 mol·L‘1NaOH或0．1 浓度相同的悬浊液。25．0C下，用0．1 mol·L以HN03调节pH维持在 7．00±0．02，振荡平衡后，离心20 r·min以)，取通过O．22／am滤膜的上清液，用原 min(9000 子荧光光谱仪测定As(V)的平衡浓度，由总初始浓度与平衡浓度之差计算吸附量得到吸 附等温线。 图l As(V)·Ti02吸附一解吸等温线及EXAFS实验样品点选择示意图 (实线为吸附等温线，虚线为解吸等温线) 第55页 翌至旦堑垄堡型量望鲞鳖型堂查婴堕全堡壅堡 解吸实验首先将离心之后的吸附样品倾去大部分上清液，留lOml底液，加入20 ml0．01 恒温振荡24h。其他操作条件同吸附实验。 如图1所示，根据不同As(V)添加方式下的吸附解吸实验现象，分别选取平衡浓度 它们对应的解吸点作为EXAFS解吸样品点。 2．2X射线吸收精细结构光谱表征(EXAFS) 线EXAFS实验站进行。储存环电子平均流强l l 10mA，平面双晶Si(11)为单色器，充氩 电离室为探测器。在室温下对低含量样品采用荧光模式测试金属原子K吸收边的EXAFS 谱：对高含量样品如参照样品臭葱石、砷酸盐等采用透射模式测试金属原子的K吸收边 EXAFS谱，能量扫描范围是吸收边前200ev到吸收边后800～1000ev。 3．结果与讨论 3．1EXAFS结果 存在(见图2)。部分拟合结果见表l