掺杂Li1-xMxFePO4(M%3dMn2%2b、Cr3%2b)的合成与性能研究.pdfVIP

李婷曹余良‘ 艾新平杨汉西 (武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉，430072) (Tel．：027Fax．：02787884476，email：旦璺里盟h堕：金鱼坚：璺坠) l sandEI ectrochemi caI of Synthes performance Li FePO。 Ai TingLi，YuliangCao，HanxiYang，Xinping of (Department Chemistry，Wuhan LiFeP0。以其良好的循环性以及廉价、环境友好等优点被视为最具应用前景的动力型 锂离子电池的正极材料。这一晶体材料的本征电导率很低，改善其导电性能成为大功率 应用的首要问题。本实验以Cr3+、Mn2+为掺杂离子，采用聚合物热解还原方法合成了掺杂 LiFePG正极材料，研究了掺杂离子对于目标化合物物理及电化学性能的影响。结果表 明：少量的cr3+掺杂能够提高LiFePO。的导电性，从而显著改善了其高倍率放电性能。 1．实验部分 合，烘干后得到聚合物前体。然后将此前体先在600。C下热解5h，再在800。C氩气中烧 和LFP)。 将上述正极材料与乙炔黑和PTFE乳液(按固形物质量比80：12：8)混合均匀后制成 约0．05mm厚的薄膜，烘干后取直径1．4cm的圆形膜片压在集流体铝网上作为正极，金 属锂片作为负极和参比电极，聚丙烯微孔膜为隔膜，以lmol／L 解液，在充满氩气的手套箱中组装成三电极模拟电池。对合成的材料进行XRD分析和SEM 表征，对所装的电池进行电化学性能测试。 2．结果与讨论 2．1XRD分析 相似，均具有橄榄石型晶体x射线衍射的特征。图中未观察到Cr”、Mn2+或其它物质的杂 质峰，说明少量掺杂离子在LiFeP0。中以固溶物的形式存在，没有改变其晶体结构或出现 相分离。 2．2SEM表征 用这种聚合一热解法制备的材料具有纳米结构，表现出微小粒子的聚集体，微粒的尺寸 +联系人简介：曹余良，副教授，电化学研究 B40’ 约为200nm左右，粒径分布均匀，有这些微粒聚集构成几十微米的大颗粒。 a LFP b I．n幻P c LFCrP 图1 掺杂前后LiFeP0。的扫描电镜照片 SEMof and Fig．1 undopeddopedLiFeP04 2．3电化学性能 LFCrP的首次放电比容量为109 mAh／g，未掺杂的LiFePO。仅为 mAh／g，LFMnP为78．79 82．25 可能是由于Mn2+可掺杂进入Fe位，改变原有Li位掺杂的结构，对掺杂的效果产生影响。 同时从图中可看出掺杂Cr3+后的LiFeP0。的放电平台明显高于空白，说明掺杂后，由于 产生晶体缺陷提高了整个晶体的导电性，在一定程度上减小了电极极化，提高了LiFeP0。 的倍率放电容量。 图3所示为LFP与LFCrP在不同倍率下放电比容量的循环图。从图中可看出，掺 掺杂离子能够提高LiFeP0。晶体的导电性，改善其倍率性能和循环性能。LFCrP材料在 3C的放电倍率下，仍具有90mAh／g的放电容量，表现出了高的倍率性能。 。弩 蜀 鼍 邑 量 吾 Ca A Cclenumbeo P h／g) acity(m Y 图2掺杂前后的LiFeP0。