反应控制相转移催化及其在烯烃环氧化反应中应用.pdfVIP

Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only. 第十二届全国均相催化学术会议论文集 * 反应控制相转移催化及其在烯烃环氧化反应中的应用 高爽** ，奚祖威 中国科学院大连化学物理研究所，大连 116023 关键词：反应控制相转移催化，烯烃，环氧化 烯烃环氧化在有机合成中是一类重要的化学反应。环氧化合物是重要的有机合成中间体， 广泛用于石油化工、精细化工和有机合成等领域。如，环氧丙烷就是一类重要的基础化工原料， 大量应用于聚氨酯塑料、不饱和树脂及表面活性剂等的生产， 2006 年全球环氧丙烷生产能力为 675 万 t/a ，中国生产能力 100 万 t/a ，目前，我国环氧丙烷需求年增长率为4% 。氯醇法和共氧化 法（Halcon 法)是目前工业生产 PO 的主要方法。这两种方法占世界总生产能力 99% 以上，其 中共氧化法超过 60%左右，但中国 90%企业采用氯醇法。氯醇法生产过程中产生大量的含氯废 水对环境造成严重污染。Halcon 法以乙苯或异丁烷自动氧化产生的烷基过氧化氢为氧源，使丙 烯环氧化得到环氧丙烷，同时产生大量的联产品一苯乙烯或叔丁醇，此法相对于氯醇法在环境和 经济性等方面有一定优势，但整个生产过程易于受到联产品市场的影响，且工艺复杂，基本建设 投资巨大。此外，过酸法也是合成环氧化合物的方法之一。生产上常采用过乙酸，仅限于小吨位、 高附加值的环氧化合物的生产，而且一些对酸性敏感的环氧化合物不能用过酸法生产。由于日益 严格的环保要求，研究环境友好的单独制备环氧化合物的催化氧化法已经越来越引起人们的关 注，近年来取得了突飞猛进的发展。 均相催化剂的活性较高，选择性好，但分离回收再利用一直是不易解决的难题，从而使其在 大吨位的石化产品的生产中应用较少。催化剂的负载化是研究解决均相催化剂回收的重要途径之 一，但是这种方法不能从根本上解决均相催化剂的流失，并且显著地降低均相催化剂的催化活性， 从而限制了其工业应用。 2001 年 1 中国科学院大连化学物理研究所奚祖威研究员等人发明了一类兼有均相催化剂与多 相催化剂优点的新型催化材料——反应控制相转移催化材料，该催化材料在反应前为固体，反应 过程中在一种反应物的作用下形成可溶于反应体系的活性物种，进而进行均相催化，反应结束后， 当该反应物耗尽，催化剂又可以从反应体系中析出，进而可以如多相催化剂一样分离回收并循环 使用。具有反应控制相转移催化特性的磷钨杂多酸季铵盐催化剂在烯烃环氧化反应中表现了优越 的催化活性，自 2001 年，本课题组开展了反应控制相转移催化烯烃环氧反应的系统研究 2 ，并 于 200 年首次将该催化体系用于环己烯氧化制环氧环己烷的清洁工艺实现工业应用，近年来， 随着新一代反应控制相转移催化材料的研发，其在大宗环氧化合物（环氧丙烷、环氧氯丙烷） 清洁制备过程的应用也得到了发展。 * 基金（202 050 ）资助项目 ** 通讯联系人（Tel: 0411 Email: sgao@ ） · · Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only.