粗品M合成硫化促进剂CBS生产工艺研究.pdfVIP

2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 ·85· 粗品M合成硫化促进剂CBS生产工艺研究 吴举祥 (中国石化集团南化公司化工厂，江苏南京210038) 摘要：通过对成盐温度、氧化温度、环己胺浓度、环己胺比例、次氯酸钠比例等条件 研究讨论，找出了粗品M直接合成促进剂CBS的优化生产条件，使得粗品M合成CBS 的收率达到87．2％；同时解决了成品CBS质量指标中甲醇不溶物和游离胺偏高的问 题。 关键词：粗品M；硫化促进剂CBS；甲醇不溶物；游离胺 N一环己基一2一苯并噻唑次磺酰胺(简称促进剂CBS)是次磺酰胺类硫化促进剂的重要 品种之一，也是国内外用量较大的一种迟效性硫化促进剂，兼具抗焦烧性能优良和硫化时间短 两大优点，在轮胎、胶鞋、胶管、胶带、电缆等工业中应用非常广泛。目前，国内促进剂厂家生产 硫化促进剂CBS都是采用精M作原料，用次氯酸钠氧化2一巯基苯并噻唑环己铵盐生成 CBS。由于粗品2一巯醇基苯并噻唑(即粗品硫化促进剂M)的精制产生的污染大，工艺路线 长，原料消耗高，不利于清洁生产，国内仅有中石化南京化学工业有限公司化工厂采用粗品M 直接合成促进剂CBS，据悉国内一些大的CBS生产厂家正在开发由粗品M直接合成促进剂 CBS生产工艺。另外，由于目前国外大型橡胶生产厂家对促进剂CBS的质量指标甲醇不溶物 和游离胺的要求很高，如富莱克斯公司要求甲醇不溶物≤0。3％，游离胺≤0．5％，而这两项指 标在生产过程中很难控制，所以严重制约了国内促进剂CBS的外贸出13。 本文通过对成盐温度、氧化温度、环己胺浓度、环己胺比例、次氯酸钠比例等条件研究讨 论，优化了粗品M直接合成促进剂CBS的生产工艺，找出了生产过程中控制甲醇不溶物和游 离胺的方法，以提高产品的质量和市场竞争力。 1实验部分 1．1 实验原料 ≥12％)。 1．2反应机理 ， 2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 r@二》娟叩H鼢H2】．枇∞ ． 1．3工艺流程简图 工艺流程简图见图1。 粗 品CBS 图l工艺流程简圈 1．4实验方法 反应混合物降到室温，将产物滤出，水洗至中性，烘干后得成品促进剂CBS，滤液经过蒸馏回收 过量的环已胺。 2结果与讨论 根据探索实验的分析，发现成盐温度、氧化温度、环己胺浓度(质量百分比)、环己胺比例 (即与M的摩尔比)、次氯酸钠比例(即与M的摩尔比)对反应的收率、产品的甲醇不溶物与游 离胺有着相互交叉影响，所以，重点考察这5个因素并取3个水平对反应进行正交优化研究。 正交优化因素水平表见表1。 表1 正交优化因素水平表 2．1反应影响因素与产品收率的关系 以成盐温度、氧化温度、环己胺浓度、环己胺比例、次氯酸钠比例对反应收率正交试验结果 数据处理见表2。 2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 ·87· 环己胺和次氯酸钠的投料摩尔比为1：3．5：1．25时，最有利于提高产品的收率。(2)由各因素 的极差R值可以看出次氯酸钠比例对反应收率的影响高于其它考察因素，其对反应收率的影 响趋势见图2。 永 斟 擎 1．15 1．2 l’25 NaCl0投料比 图2 NaCl0投料比对产品收率影响趋势 由图2可以看出，随着NaCl0加入摩尔比例的增加，产品收率也呈上升趋势。但通过实