高浓度农药水悬浮体系中分子长大现象的抑制和多层静电屏蔽系统的研究开发及应用.pdfVIP

第六届全国新农药创制学术交流会论文集 高浓度农药水悬浮体系中分子长大现象的抑制 和多层静电屏蔽系统的研究开发及应用 冷阳仲苏林吴建兰曹新梅■雄飞 (联合国南通农药剂型开发中心．江苏省农药新剂型及新助剂工程技术研究中心，南通，226006) 擒要分子长大现象已成为水乳剂(阴)、悬浮剂(Sc)、悬乳剂(SE)等农药水悬浮体系剂型研究开发 中所普遍碰到的一个技术障碍，本文通报了为解决这一共性技术所开展的一系列研究工作的结果。并从原 理、结构设计、制剂技术等多方面总结了多层静电屏蔽系统这一新制剂技术的创建及在若干产品产业化开 发中的应用情况． 美键词农药水悬浮分子长大抑制 1． 分子长大现象已成为水悬浮体系农药剂型(EW、SC、SE)开发和产业化的 主要技术障碍之一 水悬浮体系农药剂型包括：水乳剂(EW)、悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)，是水基化农药 制剂中的最主要剂型。以往，研究者多数把注意力集中在挑选高效助剂，克服重力沉降等 问题上，以求得制剂稳定性的提高。通过lO多年的努力，已取得了很大的进展，有力的加 速了这一类新剂型的产业化。但近年来，随着对农药活性物研究开发对象的增多，一些深 层次的技术问题逐渐暴露出来，其中最突出的是约有三分之一的农药品种在水悬浮系统中 普遍存在分子长大现象，致使一大批农药品种无法实现水基化制剂或制剂在短期内失效。 这一现象，在高浓度悬浮体系中表现的尤为突出。更值得重视的是，这一现象较多的集中 在一批主要的农药品种中，如：代森锰锌、眯鲜安、毗虫啉、杀螺胺(氯硝柳胺三乙醇胺 盐)以及高浓度的拟除虫菊酯、酰胺类除草剂的水基化制剂等，其中不泛已办理农药临时 登记，由于这一原因而至今未能产业化的产品(如：6009／l丁草胺、4309／i代森锰锌等)。 近年来，开发投产的新品中，出现这一现象的几率更多。因此，分子长大现象已成为水悬 浮体系农药剂型研究开发和产业化的一个主要技术障碍。 对水悬浮体系中，分子长大的抑制研究，国际上的一些相关农药公司按自产产品作为 个案进行研究，已有一批产品实现了商品化，如甲霜灵悬浮剂(SC)、代森锰锌悬浮剂(SC)、 咪鲜安水乳剂。(EW)、丁草胺水乳剂(Ew)，但系统的研究未见报导。国内在这一领域的研 究尚处空白。 近五年来，联合国南通农药剂型开发中心对上述现象开展了较为系统的研究。通过开 发投产一系列新结构助剂(姗、姗、哟、WA等系列)，建立了特殊结构的多层静电屏蔽系 统，并对连续相的组份进行了重新筛选等，对于某些产品的分子长大现象起到了明显的抑 制作用，在此基础上，已成功的研制出600克／立升丁草胺水乳剂，450克／立升咪鲜安水乳 剂，SOOg／l杀螺胺悬浮剂，4309／i代森锰锌悬浮剂，530克／立升精甲霜灵·百菌清悬浮 剂以及一大批高浓度的菊酯类农药水基化制剂。 2． 高浓度水悬浮体系中分子长大现象规律性的研究 结合近10年一系列水基化农药新制剂的研究，对高浓度水悬浮体系中农药分子长大现 象进行了系统观察、综合和研究，现归纳为两大类五种表现。 类型1：典型的奥氏熟化现象 2．1在悬浮剂SC中，固体直接析出，固液分离，在高含量制剂中表现尤为明显，典型品种 如：吡虫啉、甲霜灵等。 2．2在水乳剂Ew中，奥氏熟化在乳化微粒之间发生，最终固体从乳化微粒中析出。并进一 步长大，体系彻底被破坏。典型品种如：咪鲜安、氰戊菊酯、高效氯氰菊酯等。 类型2：与体系中介质的作用所引起的分子长大现象 2．3活性物微粒与连续相中的分子(水及添加物)通过静电引力，相互桥结而形成的分子 长大，最终联成一体，呈半固化(膏化)而无法使用。典型品种：杀螺胺、代森锰锌、辛 ．18． 第六届全国新农药刨制学术交流会论文集 硫磷等。 2．4水田或滩涂施用过程中，活性物微粒的助剂保护系统被钙、镁离子破坏而游离出来， 形成分子长大，在水中积聚而使药物失效。典型品种：杀螺胺及微溶解度偏大的部分水田 除草剂。 2．5某些活性物对包装材料的种类特别敏感，被诱发晶种，长大并析出。如：高效氯氟菊 酯、氰戊菊酯等。 3． 多层静电屏蔽系统的构建和制备 3．1分子长大现象的原因 上述分子长大的根本原因在于分散相(活性物微粒)表面存在有大量过剩的表面能， 其大小取决于：(1)分散相的细度，质点越小，过剩的表面能越多(2)分散相的化学结 构：活性物质