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·OH对聚二甲基硅氧烷乳液辐射交联的影响¨ 彭静1，朱轶才1，翟茂林1，乔金梁1一，魏根拴1，+ (1北京大学化学学院应用化学研究所，北京，100871； 3) 2中国石化股份有限公司北京化工研究院，北京，1000l 摘要通过凝胶和溶胶分析的方法，研究了不同添加剂体系’F，·OH对聚二甲基硅氧烷乳液 Y辐射交联的影响，结果表明，·OH不仅可引发聚二甲基硅氧烷的交联，而且同时亦促进其 降解。若体系中含有交联促进剂TMPTA则·OH降解作用更明显。 关键词·OH，聚二甲基硅氧烷乳液，辐射交联，辐射降解 与吲体橡胶的辐射硫化相比，橡胶乳液的辐射硫化具有以下特点：硫化速度快，降解程 度低，吸收剂量低，稳定性好等。如果利用辐射硫化可以将橡胶乳液的粒径固定下来，结合 适当的干燥一I：艺就可以制备出相应的超细周体粉末橡胶[1]。这种橡胶可以作为热塑性或热 固性树脂的增韧改性剂[2．4]，也可以作为热塑性弹性体使用[5]。 聚二甲基硅氧烷(PDMS)是最简单、最早使用，也是应用最为广泛的硅橡胶。有关PDMS 固体辐射交联的研究很多【6．10】，而有关PDMS乳液的辐射交联研究目前为止很少。为了将 这种特种橡胶制成粉末橡胶，我们对其胶乳的辐射交联进行研究。研究工作表明，辐射不仅 可以有效地引发PDMS的交联，也会引发主链的裂解，交联机理与固体橡胶的辐射交联相 似，为H型交联。[111 由于高聚物乳液体系的辐射交联过程中，内相中高聚物的辐射交联反应不可避免地要受 到水的辐解产生的活性粒种的影响，尤其是·OH和H·的影响，而高聚物受辐射后自身也 会产生H·自由基，因此本文主要研究·OH对PDMS乳液辐射交联的影响。 l 实验材料和方法 1．1原料和试剂 PDMS胶乳，物性参数见表1。 usedinthe Table1．ListofthePDMSlatex experiments 敏化剂：三(甲基丙烯酸甲酯)基丙烷(TMPTMA)，东京化成天元株式会社生产。 其它试剂：甲苯，30％双氧水，高碘酸钠，分析纯，市售。四氢呋喃(THF)，GPC级， Co．Ltd。 德国Merck 1．2实验方法 12．1PDMS胶乳的辐射交联 向PDMS胶乳中按需加入一定量敏化剂(占干胶质量之白‘分比表示)或其它添加剂后， 室温搅拌lh，使之分散均匀。混合均匀的PDMS胶乳倒入辐照管，在60Co源(北京大学化 学院应用化学系)中进行Y辐照。剂量率由Fricke剂量计洲定。 1．2．2辐照样品凝胶含量的测定 辐照后的胶乳在室温下自然干燥后，于．真空烘箱中50～60。C烘至恒重。取0．29干胶样品， +通讯联系人。”国家重点基础研究专题经费资助(G1999064800) 置于索氏萃取器内，以甲苯为溶剂，回流24h，并加入适量抗氧剂以防PDMS热降解。抽提 后的残留物真空干燥至恒重，称量其质量，计算凝胶含量。 1．2．3辐照试样的GPC分析 辐照后的PDMS乳液制成胶膜后，首先用去离子水在索氏提取器中回流抽提24h，以去 除其中的表面活性剂等杂质。去除杂质的样品真空烘干后，溶于经除水、脱气的GPC级THF um滤膜过滤后，注入凝胶渗透色谱仪(美国 溶剂中，浓度约10mg／ml，样品溶液用0．45 Waters公司)，使用WatersHT4色谱柱，用示差折光检测器检测，窄分布聚苯乙烯 Styragel 标样标定分子量。 2 结果与讨论 我们知道，·OH可以与很多高聚物发生抽氢反应，并在高分子链上生成自由基，此外 根据聚合物结构和性能的不同，还可以引发体系内各种各样的其它反应，如链剪切断裂、大 分子自由基的岐化等。由于水辐解生成·OH的产额并不高(G=2．7)，在研究中，我们向体系 中加入一些辐照后能生成大量·OH自由基的物质，以帮助研究·OH自由基对PDMS辐射 交联反应的影响。 2．1 ·OH自由基对不加入敏化剂的PDMS乳液辐射交联的影响 因为H202辐照后可生成·OH自由基： H20