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改性环氧树脂低温冲击力学性能研究 黄传军1，2张以河1,2付绍云1，2李来风1 (1中国科学院理化技术研究所北京100080 2中国科学院研究生院北京100039) 摘要利用溶胶．凝胶法在环氧树脂中引入纳米二氧化硅结构，并制备了Si02／环氧 树脂复合材料。测试了复合材料在低温(77K)下的力学性能：微观结构研究表明，无机 二氧化硅与有机高分子结构形成网络互穿结构，因而起到对材料增强、增韧作用。 主题词环氧树脂；低温力学性能；原位法 1引言 环氧树脂是一类重要的热固性树脂，广泛应用在机械、电气、航空、航天等领域。在低温工 程中，环氧树脂常用做支撑材料树脂基体、电绝缘材料等等。由于环氧树脂具有环氧基等极性基 团，故具有好的粘接性能和电绝缘性能。环氧树脂固化物是一种高度交联的网状结构，这决定了 环氧树脂固化物具有高强度的力学性能，这同时也决定了环氧树脂固化物具有较差的韧性，在低 温下，环氧树脂固化物脆性更大，这影响了环氧树脂在低温工程中的应用。尽管有许多途径可以 增韧环氧树脂，例如在环氧树脂基体中引入分散橡胶相、引入热塑性聚合物、形成互穿网络结构 等[1】，但是在低温下，这些增韧方法却不完全适用。无机刚性粒子增韧环氧树脂也是一种可供选 择的方法，但是困难在于刚性粒子分散不均匀，纳米级粒子分散更为困难，而且刚性粒子直接分 散对环氧树脂体系的固化过程有一定影响。 使溶胶．凝胶反应在溶解了环氧树脂的介质中进行，然后除去溶剂、多余的反应物以及反应副产物 等，就可以得到氧化物与环氧树脂的混合体，氧化物在宏观上为网状结构，其最小组成部分为纳 米级颗粒。混合体固化后就可以得到氧化物均匀分散、整体透明的无机氧化物，聚合物复合材料。 双酚F环氧树脂具有较低的粘度，在低温工程中有重要应用，常用做胶粘剂树脂基体、超导 磁体绝缘漆，因此我们选择这种环氧树脂。利用正硅酸四乙酯为先驱体，在双酚F环氧树脂中引 入无机二氧化硅网络。制备了SiOJ环氧树脂复合材料，测试了复合材料的低温冲击力学性能， 作为对比，也对未改性环氧树脂的低温力学性能进行了测试。用扫描电镜对断口形貌进行了观察。 最后对测试和观察结果做了分析。 2实验部分 2．1原材料与试剂 原材料包括一种低粘度环氧树脂、一种环氧增韧剂和一种胺类固化剂，全部由国外购得。 所用试剂包括正硅酸四乙酯(分析纯)、氨水(分析纯)和丙酮，由北京化学试剂厂生产。 2．2环氧树脂／Si02复合材料的制备 制各si02／环氧树脂复合材料主要包括两个步骤：第一步是将无机二氧化硅网络引入环氧树 脂。将环氧树脂溶解在溶剂中，搅拌状态下滴入计算好的氨水做催化剂，然后缓慢滴加正硅酸四 乙酯。搅拌反应2—4小时后利用机械泵脱除溶剂、反应副产物以及多余的氨水等：第二步是按比 例将增韧剂和固化剂加入上述环氧树脂中，搅拌均匀后用机械泵抽真空驱除混合液中的气泡。抽 空后混合液浇铸入预热的冲击模具后升温固化。固化完成后试样随炉冷却并取出打磨、抛光。抛 光后试样放入干燥皿中供测试用。 2．3冲击性能测试 研究所低温力学实验室使用Rp一30型冲击机进行。 2．4试样断口形貌观察 使用HITACHIs—450型的扫描电镜(SEM)对拉伸、冲击断口形貌进行观察。观察前对试 样断面进行了喷金。 2．5马弗炉焚烧残留物观察 留物喷金后做扫描电镜观察。 3结果与讨论 3．1Si02含量对Si02／J啄氧树脂复合材料低温下冲击性能的影响 图1列出了不同二氧化硅质量分数的sioy环氧树脂复合材料在液氮温度下的冲击强度。由表 可见，随着二氧化硅质量分数的增加，复合材料的冲击强度先增加后降低。这表明用溶胶．凝胶法 引入适量的二氧化硅能增韧环氧树脂，但若引入的二氧化硅过多，复合材料的冲击韧性反而变差。 Silica Content(vvt％) 图1树脂基体与复合材料的低温冲击强度 474 3．2Si02／环氧树脂复合材料的微观形态分析 (1)冲击断口的SEM图 对比图2与图3可见，液氮温度下与环氧树脂基体相比，Si02]环氧树脂复合材料的冲击断口 复杂，形成新的表面多，吸收的冲击能多，从而提高了冲击强度‘”。分散在环氧树脂基体中的Si