橡胶纳米材料助剂及应用研究进展.pdfVIP

第十一届橡胶工业新材料技术论坛 橡胶纳米材料助剂的应用研究进展 李明李玉芳 北京江宁化工技术研究所 纳米材料是指在纳米量级(1-100hm)内调控物质结构制成的具有特异性能的新 材料，目前，橡胶工业的发展与纳米材料的使用有着密切的关系。橡胶工业大量使 用纳米材料作为填充剂，填充剂的用量仅次于橡胶耗用量。橡胶用的粉体纳米材料， 其细度都在lOOnm以下。由于纳米材料的小尺寸效应、量子效应、不饱和价效应、 电子隧道效应等表面效应所引起的与橡胶大分子间作用力的提高，会在一定程度上 弥补界而区“化学作用力的缺乏，使得材料对橡胶的补强效果高于常规细度时的 补强效果，赋予橡胶制品耐磨、耐撕裂、耐热、耐寒以及耐油等多种性能，延长橡 胶制品使用寿命。本文介绍了纳米粘土、纳米碳酸钙、纳米二氧化硅、纳米氧化锌 以及纳米高岭土等在橡胶领域中的应用研究开发进展情况，并指出了其今后的发展 前景。 1纳米粘土 在橡胶中引入纳米粘土可以显著提高材料的力学性能、耐热性能、阻隔性能和阻 燃性能等。目前对天然橡胶进行改性的层状硅酸盐包括蒙脱土、累脱石、凹凸棒土、 有机蛭石等，其中应用最广泛的是纳米蒙脱土，由于其具有特殊的片层结构以及纳 米尺寸效应，故其在橡胶基体中的界面作用力较强，另外制备出的复合材料还具备 了刚性、尺寸稳定、热稳定和可加工等诸多优点。 中国地质大学胡盛等采用乳液共混共凝法制备了凹凸棒石／天然橡胶复合材料 (ANRC)。结果表明，当天然乳胶的含量适宜、改性凹凸棒石的填充量及改性剂的质 量分数为10％，天然橡胶复合材料的综合性能最好。与未添加填料的纯天然硫化胶相 比，ANRC的拉伸强度、撕裂强度和邵氏A型硬度都得到大幅度地提高。 华东理工大学韩炜等以十六烷基三甲基溴化铵为插层剂，用球磨法对蛭石进行了 快速有机插层，用熔融共混法制备出纳米有机蛭石／天然橡胶复合材料。研究表明， 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 复合材料拉伸强度、扯断伸长率、300％定伸强度、邵氏A硬度以及撕裂强度得到明 显的改善，复合材料的模量具有明显的提高，天然橡胶的综合性能具有较明显的改 善作用。 东华大学王坤燕等呤1通过熔融共混的方法制备了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)／ 马来酸酐接枝的三元乙丙橡胶(EPDM—g—MA)／OMMT三元复合材料，结果显示，大部分 OMMT被剥离成独立片层，均匀分布于三元乙丙橡胶中，形成含核一壳结构特征的相包 容粒子，并均匀分散在基体相中，对该复合材料的力学性能进一步研究后发现，含 量较低的OMMT能显著提高材料的冲击强度和弹性模量，但随着OMMT含量的增加， 复合材料的拉伸强度与断裂伸长率下降。 齐鲁石化公司张洪林等采用乳液插层的方法制各丁苯橡胶(SBR)／O删T纳米复合 材料，发现制备的乳液共沉胶是一种插层型纳米复合材料，OMMT与橡胶基质结合得 较好，该乳液共沉胶的拉伸强度、撕裂强度、硬度、回弹性等与SBR1502基本相当， 扯断伸长率和压缩永久变形有所增大，耐磨耗性能大幅度提高，以乳液共沉胶替代 SBR 1502及部分炭黑在半钢子午线轮胎胎面中的应用效果良好，胶料的力学性能、 加工性能及成品胎性能均能满足工业生产要求 2纳米碳酸钙 纳米碳酸钙又称超细碳酸钙，它具有毒性小、价格便宜、补强效果好等特点。 将其填充在橡胶中，可提高橡胶综合性能，改善加工工艺，降低生产成本，是优良 的白色补强材料。此外，它不但可作为补强填料单独使用，而且可以根据生产需要 与其他填料(如炭黑、白炭黑、轻质或重质碳酸钙、陶土、钛白粉等)配合使用， 达到补强、填充、调色、改善加工工艺和制品性能，降低含胶率或部分取代白炭黑、 钛白粉等价格昂贵白色填料的目的；纳米碳酸钙大量填充在橡胶制品中，可以增加产 品的体积，从而节约昂贵的天然橡胶及合成橡胶，降低橡胶制品的成本；用硬脂酸及 其盐类对纳米碳酸钙进行表面改性处理，可以改善其在橡胶中的分散性，增加橡胶 和钙粒子表面的湿润度，进而大幅度提高其对橡胶的补强性能。经表面改性处理的 纳米碳酸钙，其补强性能可与白炭黑媲美 湖南衡阳师范学院李玉林等使用甲基丙烯酸表面改性纳米碳酸钙，并研究改性碳 酸钙对氯丁橡胶物理性能(拉伸强度、撕裂强度、伸长率、应力弛豫)及抗老化性能