双异桥茂金属%2fMAO催化乙烯与α-烯烃的共聚合.pdfVIP

双异桥茂金属%2fMAO催化乙烯与α-烯烃的共聚合.pdf

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双异桥茂金属/MAO 催化乙烯与α-烯烃的共聚合 1∗ 1 2 2 沈晓莉 闫卫东 穆彬 王佰全 1 河北工业大学化工学院 高分子科学与工程研究所 绿色化工与高效节能河北省重点实验室 天津 300130 2 南开大学化学系 元素有机化学国家重点实验室 天津 300071 关键词 双异桥联茂金属 乙烯 α-烯烃 共聚 近年来,通过对茂金属催化剂的深入研究发现:调整桥联基团、配体上取代 基、中心原子可以改善聚合物性能,从而达到分子剪裁的目的[1]。故自九十年代 中期,Royo, Brintzinger, Weiss, Bercaw 等人合成出了双二甲基硅桥茂金属 催化剂[2],并用于催化乙烯丙烯聚合后,此催化剂以其大的碳骨架张力,在催化 烯烃聚合上显示出了特殊的性能而备受关注。随后合成了一系列的双二甲基锗 桥、双二甲基硅氧、双亚甲基桥茂金属催化剂,并研究了其催化乙烯均聚[3]。但 目前,对于不对称双桥联催化剂的研究还很少。本文将针对碳硅双桥联茂金属催 化剂Ⅰ、Ⅱ(见图 1)催化乙烯与α-烯烃共聚活性,以及催化剂特殊结构对产 物性能的影响作一详细讨论。 T i C l2 TiC l2 M e 2 Si M e2 Si Ⅰ Ⅱ Fig. 1 Structure of the doubly bridged metallocenes bearing different bridge groups 在MAO 的活化下用以上两种双桥催化剂,进行了乙烯均聚、乙烯与α-烯烃共 聚合。图2 是均聚活性随着聚合温度的变化曲线. 2.5 1 - ) h 2.0 i T l o

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