制备条件对温敏型水凝胶温度响应特性的影响.pdfVIP

论文所属征文范围： “2.6 材料化学工程/材料生物工程” 制备条件对温敏型水凝胶温度响应特性的影响* ** 巨晓洁 褚良银 朱小丽 胡林 宋航 陈文梅 王海东 张杰 （四川大学化工学院，四川成都 610065 ） 摘 要：在不同的反应条件下采用自由基交联聚合法制备得到一系列温敏性聚 N-异丙基丙烯 酰胺（PNIPAM ）水凝胶，用扫描电子显微镜（SEM ）对水凝胶的微观结构进行了表征，并研 究了水凝胶的体积溶胀特性。制备中采用了不同的反应温度、NIPAM 单体浓度以及不同的引 发剂类型等制备条件，系统研究了合成工艺及条件对PNIPAM 水凝胶的温敏溶胀-收缩特性的 影响。研究表明，反应温度是影响凝胶内部微观结构的主要因素，而 PNIPAM 水凝胶的温敏 特性与其微观结构有很大关系：高于LCST 温度下制备的PNIPAM 凝胶拥有均质的蜂窝网状 结构，随着环境温度的改变，此类水凝胶的体积变化率较大；低于LCST 温度下制备的PNIPAM 凝胶是由微凝胶簇构成的非均质的微观结构，此类水凝胶对环境温度响应速度较快。同时， 研究还发现，随着NIPAM 单体浓度的增大，凝胶的体积变化率增大。 关键词：聚N-异丙基丙烯酰胺；水凝胶；制备条件；温度响应特性；微观结构 引 言 [1] [2] [3] [4] 智能型水凝胶可以对外界环境细微的变化或刺激（如温度 、 pH 、电场 、溶液组成 [5] 或离子强度 ），作出不同程度的响应，具有广阔的应用前景，近年来被科学家们广泛地研究 和开发。 聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAM ）水凝胶是一类研究最多的温敏性水凝胶。N-异丙基丙烯 酰胺分子内同时存在亲水性的酰胺基和疏水性的异丙基，具有较低的临界溶解温度（LCST ， 32℃）[6] 。在LCST 附近发生较小的温度变化时，水凝胶发生不连续的可逆的体积突变：环境 温度低于LCST时，水凝胶在水溶液中呈亲水溶胀状态；高于LCST时，凝胶高分子链中疏水和 亲水相互作用改变，凝胶发生体积相变而收缩。目前，PNIPAM水凝胶的这种典型的温敏特性 [7] [8] [9] [10] 已被广泛应用于药物控制释放 、酶的固定化 、蛋白质分离 及可再生吸附 等众多领域。 以往的科学研究大都集中在PNIPAM水凝胶的温敏特性等方面，而有关不同条件下合成的凝胶 的内部微观结构以及微观结构对凝胶体积相变行为的影响等方面的研究鲜有报道。 本研究的目的就在比较不同条件下制备的PNIPAM凝胶的内部微观结构，以及研究微观结 构对水凝胶体积相变行为的影响，以望为设计适应用于不同要求的PNIPAM水凝胶提供一定的 指导作用。 1 实验部分 1.1 试剂 N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM ）：Kohjin Co., Ltd., Japan ，使用前正己烷/丙酮（v/v ，50/50 ） 混合溶剂重结晶。交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBA ）、引发剂过硫酸铵（APS ）、催化 剂 N,N,N’,N’- 四甲基乙二胺（TEMED ）：成都科龙化工试剂厂，均为分析纯，直接使用。实 验中所用去离子水的电阻≥16 MΩ。 * 基金项目：国家自然科学基金（No）、教育部跨世纪优秀人才基金（教技函[2002]48 号）、霍英东 教育基金会高等院校青年教师基金（No.91070 ）、四川省学术与技术带头人培养基金（No.2200304 ）和四川大 学科技创新基金（No.2004CF06 ）资助项目。 ** 通讯联系人。Tel:028； Email: chuly@scu.edu.cn 1 1.2 PNIPAM 凝胶的制备 PNIPAM 凝胶是由NIPAM 单体与交联剂MBA 在25 ℃（低于LCST ）或 60 ℃（高于LCST ） 下发生自由基交联聚合反应制备得到。 将一定量NIPAM单体、交联剂MBA和引发剂APS溶解于10mL去离子水中，混合均匀后鼓 氮气5分钟，以去除溶液当中溶解的氧气进行聚合保护。如果反应在25