软段多元醇品种对浇注型聚氨酯弹性体性能的影响.pdfVIP

·262· CPlHACONFERENCE2008 软段多元醇品种对浇注型 聚氨酯弹性体性能的影响 陈晓东1’2张海1周南桥2 (1．广州华工百川科技股份有限公司，广州； 2．华南理工大学聚合物新型装备国家工程研究中心，聚合物成型加工工程教育部重点实验室510640) 摘要采用不同结构的软段制备了浇注聚氨酯弹性体。研究了软段结构变化对聚氨酯弹性 体的力学性能、耐湿、热性能、磨耗、耐溶剂性以及动态性能的影响。结果表明，PCL弹性体能 够表现出PEA型弹性体的优良抗撕裂和应力一应变行为，同时又有类似PrrMG型弹性体突出的压 缩永久变形和回弹性能，而且具有较好的抗湿滑性能和良好的动态使用性能，其综合性能更加优 良和平衡。 关键词软段浇注聚氨酯弹性体综合性能聚己内酯 在过去的数十年里，聚氨酯弹性体凭借其性能优异且使用范围宽广的特性已经获得了日益广泛 的应用EI,2]。预聚体型聚氨酯弹性体是由相互作用的嵌段软硬段分子链组成的。软段通常是玻璃化 转变温度低、数均分子质量为400～5000的聚酯或者聚醚多元醇；硬段则为玻璃化转变温度高、可 能结晶的二异氰酸酯与低分子扩链剂形成的反应产物。由于可以对聚氨酯弹性体配方、分子质量及 反应配比进行优化设计，因此可以得到满足各种应用条件的聚氨酯材料。 为了能够更好地理解和解释各组分的化学性质和分子质量对聚氨酯弹性体机械性能的影响机 理，首先需要研究聚氨酯弹性体的分子结构。多元醇软段和氨基甲酸酯硬段间存在着热力学的不相 容性从而导致聚氨酯弹性体在宏观上表现为各向同性，但微观结构却是非均质的。这种两相间的微 相分离结构赋予了聚氨酯弹性体材料优异的物理和机械性能[3“]。二异氰酸酯、聚合多元醇和扩链 剂的分子结构对于两相的微相分离具有决定性作用[5~8]。加工工艺条件，如温度等，也能够明显地 改变微相结构[9]。因此，能够通过选择不同的二异氰酸酯、聚合多元醇及扩链剂，或者仅仅改变工 艺温度对聚氨酯弹性体的力学性能进行优化。 本文采用了聚已二酸乙二醇酯、聚己内酯、聚四氢呋喃醚二醇合成了一系列聚氨酯弹性体，除 了力学性能，还对材料的耐热氧降解性能、磨耗、耐湿性、耐溶剂性以及动态性能进行了探讨。这 些指标在各种应用材料的配方设计中被认为是非常关键的。实验结果及其分析有助于加深对于聚氨 酯弹性体的力学性能及综合性能的分子机理的理解和认识，从而为具有特殊性能聚氨酯材料的设计 提供理论依据。 三种数均分子质量为2000低聚二醇的分子结构式： PEA HO一[一CH2一CH2—00C一(CH2)。～C00一]。--CH2一CH2一OH PTMG HO一(一CH2～CH2--CH2一O--)。一H PCL HO一[一(CH2)5coo--]。一R—E-OOC(CH2)5一]。～OH 1实验部分 1．1原材料 聚己二酸乙二醇酯PEA，羟值56mgKOH／g，酸值≤o．5mgKOH／g，无锡市新鑫聚氨酯有限 公司；聚已内酯PCL，羟值56mgKOH／g，酸值耋0．05mgKOH／g，日本大赛璐化学工业株式会 中国聚氨酯工业协会第十四次年会论文集 ·263· 社；聚四氢呋喃醚二醇PTMG，羟值56 mgKOH／g，酸值薹0．02mgKOH／g，日本三菱化学株式 会社；甲苯二异氰酸酯(TDI 300)，美国雅宝公司。 1．2合成工艺 通常聚氨酯弹性体可以采用“一步法”或者多步法合成。一步法工艺简单、快捷，而多步法则 可以对制备过程中的化学反应进行更好的控制，从而对最终制品的结构、力学性能、反应活性及操 作性能都能够产生影响作用[10]。在本研究中，采用了两步法即预聚体法。第一步采用聚合多元醇和 过量的二异氰酸酯合成异氰酸酯封端的预聚体。接着采用二醇或者二胺扩链剂进行第二步反应得到 多嵌段共聚物。 1．2．1聚氨酯预聚体的合成 将计量的低聚多元醇加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和加热装置的反应烧瓶中，升温至 100--120℃，真空下脱水1--2h，直至测试水分含量低于0．05