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邻苯二甲酸酐生产技术及市场动态 李雅丽 （中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，201208） 摘要：介绍了国内外邻苯二甲酸酐工业化生产及市场状况，着重对工艺研发进展进行了阐述，对市场发展趋势进行了预测。并指出了我国应加大邻苯二甲酸酐的技术开发力度，开发成套国产技术建设大型邻苯二甲酸酐装置，以满足国内市场需求。 关键词：邻苯二甲酸酐 生产技术 市场 邻苯二甲酸酐(简称苯酐，PA)是一种重要的有机原料，广泛应用于增塑剂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、染料、医药、农业等行业。全球生产能力主要分布在亚太地区、西欧和北美。据美国权威部门统计[1]，2002年，全球PA生产能力约4 900 kt/a，其中上述3个地区产能分布比例为45%、16.7%和13.6%。在今后几年中，由于亚洲地区经济的持续增长，该地区仍将成为全球PA生产及市场需求最为强劲的地区。自上世纪90年代以后，我国陆续引进一批大型PA装置，在引进技术的消化吸收基础上，我国的PA生产技术不断取得进展，今后技术落后的小装置将陆续关闭，新建装置将采用高负荷和低能耗先进技术，装置规模趋于更大型化。 1 邻苯二甲酸酐生产技术现状及发展动向 PA工业化生产采用的是萘或邻二甲苯(OX)以及萘和OX混合原料的固定床氧化工艺和萘流化床氧化工艺（主要为SWB工艺）。萘流化床氧化工艺在国外已逐步淘汰，但在我国的PA生产中仍占有一定比例。目前，OX固定床氧化技术已占全球PA总生产能力的90％以上。1976年以前，国外PA生产工艺都采用每立方米OX进料浓度为40 g的工艺，为适用于高浓度OX原料气，经过15年进展增加到60～75 g工艺。一直到20世纪90年代，开发成功100 g工艺。目前，掌握PA生产技术的专利商主要有BASF、Wacker/Von-Heyden、Elf Atochem(Atofina)/日触、Alusuisse(Lonza) 等公司。各工艺参数及技术经济指标比较详见表1。 表1 各种PA工艺参数比较 项目 BASF 工艺 Wacker/Von-Heyden 工艺 Elf Atochem/日触工艺 Alusuisse (Lonza)工艺 采用工艺 单程法 单程法 尾气循环工艺 单台反应器生产能力/kt·a-1 45 45 45 50 催化剂寿命/年 4 4~5 4 3.5 催化剂负荷/g·(L·h) -1 177 177~200 210 原料气中OX含量/g·m-3 80 85 75 80 空速/h-1 3 000 3 000 精制PA收率，% 105~107 114~115 110~113 109~110 反应器 内径/mm 长/m 25 3 25 3 25 2.8 25 3.1 单管生产能力/t·a-1 1.95 2 1.34 空压机模式 透平 透平 透平 透平 精馏生产方式 连续 连续 连续 连续 尾气处理方式 水洗 水洗/催化焚烧 催化焚烧 水洗 邻二甲苯单耗/t·t-1 0.885 0.877 0.899~0.903 0.917 公用工程消耗 输出蒸汽/t·t-1 2.79 4.1 7 4.9 燃料油耗/t·t-1 0.004 0.007 5 0.050 0 电耗/kW·h·t-1 145 180 135 冷却水/m3·t-1 375 150 322 200 BASF工艺特点是低反应温度、高空速、V-Ti催化体系（80 g环状催化剂）、水洗回收副产顺酐（每100 kg PA可回收顺酐5 kg）、生产费用低、无废水排出。采用蒸汽透平，输出中压蒸汽。 Wacker/Von-Heyden工艺特点是低能耗、高负荷、生产能力大。粗PA精制采用连续精馏，尾气催化焚烧或回收顺酐及富马酸。催化剂在活化时不必使用SO2。最新的Wacker/Von-Heyden工艺由于OX含量可达100 g/m3，使用了高性能V2O5催化剂、反向进料技术及有效的撤热措施，从而降低了反应器“飞温”可能性。 Elf Atochem（Atofina）/日触工艺特点是具有低空烃比，增加了操作安全性。高负荷，空气量相应减少，采用蒸汽透平反应热回收，总能耗下降。工艺中的氧化和冷凝设备较小，投资较低。尾气全部通过催化剂焚烧处理，污染小。采用日触寿命为4年的NX-16R高选择性75 g工艺催化剂，PA收率为110%~113%，催化剂活化时不需加SO2，该催化剂所用的反应器管长为2~3 m，为“两层”催化剂。 Alusuisse (Lonza)该工艺特点是空烃比低，进料OX浓度可高达134 g/m3。采用萘、OX或混合原料的两用催化剂。催化剂形状为环状或半环状。反应器和压缩机体积较小，故设备投资减少。 当今世界PA生产技术进展主要体现在研发高