铕(Ⅲ)脯氨酸-邻菲罗啉和铕(Ⅲ)-水杨酸-邻菲罗啉三元配合物的电化学行为研究.pdfVIP

铕(Ⅲ)．脯氨酸．邻菲罗啉和铕《噩)．水杨酸．邻菲 罗啉三元配合物的电化学行为研究 吴惠霞李秀琴王则民吴霞琴 (上海师范大学生命与环境学院化学系上海200234) 摘 要 本文应用循环伏安法研究了铺(Ⅲ)一脯氨酸．邻菲罗啉([Eu 配合物在玻碳电撅上的电化学行为。在一0．4一一k们(”．SCE)电位范围由， 两种配合曲在HAc-NlO,e或T血．Hcl(pH6),缓冲溶液中均为电化学活性物质， 并估算了配合袖的电化学反应动舟学参鼓。另外，还讨论了底液及02对配台物 电化学行为的影响。 啉具有荧光性质和抗霉抑菌作用。水杨酸和稀土本身也具有抗霉抑茵的作用。因此研究铸 (Ⅲ)瑚舞酸-邻菲罗啉和铸(III)-水杨酸一邻菲罗啉三元翻务均，对于考察稀土掌龌括性，进 一步探索它们对生态环境和人类健康具有重要意义。关于锗(．11t)·II氯照·邻菲罗啉和惦 (m)．水杨酸．邻菲罗啉三元配合物的合成及表征已另文报道，本文着重应用循环扶安法研 究这两种配合物在玻碳电极上的电化学行为。 1实验部分 1．1蔼湘 氢酸(L-Prdim，生化试剂，上海康达氯基棘厂)，勰非翱螺‘袖帆．飓0，分折纯★血海试荆三 厂)，水杨酸(H2s日l，分析纯，天津化学试剂一厂)，其他试剂均为分析纯。一 研究涪藏用二次重蒸馏水配制。配合物用HAc．NaAc或Trh-HCI(邮)缓神溶液配制 成1x 用缓冲溶液稀释至所需浓度。 1．2毫化学舅■ 162 三电极体系：工作电极为玻碳圆盘电极；参比电极为饱和甘汞电极；辅助电极为铂电极。其 中工作电极在每次测量前先用金相砂纸打磨，再用Ah03悬糊抛光，然后依次用0．3moL／ (pH6)，电位扫描范围为一o。4一一1．OV(vs．SCE)。如果没有特别说明。实验前均通氮除氯 5min，实验过程在氯气保护下进行。 ‘、 2结果与讨论 2．1扫描范圈的■定和不同瘊液的循环伏安行为 安曲线，结果发现在一0．4—1．0V(vs．SCE)电位范围内没有发现任何电极反应，而在一0．4 一一1．0V(vs．scz)则出现了明显的氧化还原峰，可见这两种三元配合物在此电位范围内为 电化学活性物质。因此，以下扫描范围均取一0．4～t ov(vs，SCE)。 这两种绠冲溶藏为底藏的h瞻氨酸、邻菲罗咻、水杨酸及二甲亚翼e晰环债安曲线上也未 见有氧化还原峰。表明配体在谖电位黼内为非电化学活性物质。 2．2皇裔糖丧车f勒毒液申的电化学行为 溶液中的循环伏安图比较稳定，波形较好。从扫描第3圈开始，波形就基本稳定，其E。= (vs．SCE)，但随着扫描圈数的增加还原峰电位赞移i氧化蜂电流减小且电位也出现负穆。 到第5啊波形才基本稳定，此时居。=一0．站v(vB．SCE)，垂正。=130mV。可见底液对配台 物的电化学行为有影响。由于该配合物在Tris-HCI(pH6)缓冲溶液中循环伏安曲线波形较 好，因此选择该底液来测定其电化学反应动力学参数。在一0．4一一1．0V(v8．SCE)电位范 其峰电流与扫描速度的平方根成线性关系，并且其△E。值随扫描速度的增大而增大，说明 该配合物在玻碳电极上呈现准可逆的电极过程。根据Nicholson关于电极反应动力学计算 x10“cm· 公式得到Eu(Hsal)，phen的扩散系数为3．46×10“cm2·s～，速度常数为7．49 s-1。 示。从图上可以明显看出该配合物nAc．NaAc(DH6)缓冲溶藏中不稳定，Epc随扫描圈教增 加逐渐负移，并且氧化还原峰逐渐消失，氧化峰从第3圈起就消失，还原峰到第6圈也基本 消失，最后表现为非电化学活性物质。说明该配合物在HAc：NaAc(pH6)缓冲溶液易分解， 生成非电化学活性的物质覆盖在电极表面，而阻止溶液中配合物与玻碳电极之间的电子传 163 ～ 一…——一一一 了了_西_可睫一 圈I不同扫描遗魔下Eu(}矗止)j曲∞在薮蕞电撮上的循环伏