杂质对金属-有机骨架材料分离烟道气性能影响的分子模拟研究.pdfVIP

Vo1．36 高等 学校 化 学学报 No．2 2015年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 316～324 doi：10．7503／cjc 杂质对金属一有机骨架材料分离烟道气性能 影响的分子模拟研究 王佳晨 ，童敏曼 ，单 超 ，肖 刚。，刘大欢 ，阳庆元 ，仲崇立 (1．北京化工大学化学工程学院，先进纳微结构材料实验室 ，北京 100029； 2．北京石油化工工程有限公司，北京 100107； 3．中国石油吉林石化公司，吉林 132022) 摘要 采用分子模拟方法系统研究了杂质 (水 、o：和 so)对 5种金属一有机骨架材料 (ZIF一8，NoTr-300， UiO一66(Zr)，UiO一66一NH：和UiO一66-2C00H)的烟道气分离性能的影响，并探讨了其微观机理．结果表明，0 和 s0：对这些材料的CO：／N 分离选择性影响不大；水对ZIF一8和UiO一66(zr)的分离选择性影响不大，而对 NOTF-300和UIO-66一NH 的分离选择性具有提升作用；UiO-66-2COOH对CO 的选择性有所降低．在干燥的 环境下，UIO-66—2COOH的选择性最高，而在湿润的环境下，UIO-66一NH2的选择性最高．为捕获 CO2的新型 材料设计提供理论指导． 关键词 气体分离；分子模拟；烟道气 ；选择性；金属一有机骨架材料；二氧化碳 中图分类号 0641；0634 文献标志码 A 近年来，为了减少 CO：的排放量，各种相对清洁的新型燃料逐渐被研发和使用，但化石燃料仍然 占据着主导地位．因此，如何平衡化石燃料的广泛使用和控制 CO：排放，是 目前面临的最大挑战之 1J 一 ． 我国巨大的能源需求，主要依赖于资源丰富、价格相对低廉的煤炭 J．由于大型燃煤电厂为 CO：的主要集中排放源，因此，对其释放的CO 进行高效捕获非常重要．目前，最常用的技术为碱性 溶液洗涤，然而，溶液再生所消耗的能量高达发电厂产生能量的25％ ～40％ ，并且会带来一定的环 境污染．与此相比，使用纳米多孔吸附剂选择性吸附烟道气中的CO ，具有高效节能及经济实惠等优 点，被认为是可以进行工业化的新技术 J．对于这种基于物理吸附的分离过程，传统的吸附剂(如沸石 及活性炭等)盼』生能已经被广泛研究与评估．但此类材料在工作容量、气体选择性和再生性等方面存 在一定缺点，限制了其在工业中的应用 ．因此，除了研究新的分离技术外，也亟需对具有优异分离 性能的新材料进行研发，以实现高效的CO 捕集，缓解温室效应对 自然环境带来的不良影响． 作为一类新型的纳米多孔晶态固体材料，金属一有机骨架材料(Meta1．OrganicFrameworks，MOFs)备 受关注．由于MOF材料的独特结构特征，可以对其孔径、表面积、拓扑结构和表面化学性质进行系统 调控．现有实验_6 和理论计算结果 ¨ 表明，该类材料在分离 c0 中表现出良好的性能，具有成 为新一代CO：捕集材料的潜力．众所周知，燃煤电厂所释放的烟道气中含有 (体积分数)73％～77％的 N ，15％～16％的CO ，5％一7％的HO和3％～4％的O：，以及 sO2等其它微量气体杂质 ．到 目 前为止，已有很多关于MOF材料捕集CO 的报道．但大部分研究多关注于如何将CO 从其与N 的二 元混合物中脱除，而烟道气中的杂质水、0 和SO。，对此过程影响的研究却非常稀少，尤其是对于SO： 的研究 “ ．因此，需要对实际烟道气环境中MOF材料的分离性能进行深入研究． 本文以5种较稳定的MOF材料为研究对象，采用分子模拟方法，对其在有杂质水、O：和SO 存在 情况下的烟道气分离性能进行了研究．这些材料包括ZIF-8，NOTr．300，UiO．66(Zr)及 2种改性材料 收稿 日期：2014-09-04．网络出版