周磊有色溶解有机质分析技术迈向标准化水平.pdfVIP

有色溶解有机质的分析技术迈向标准化 a b 周磊 ， Adam Gilmore a 科学仪器部，堀场（中国）贸易有限公司 b Fluorescence Division，HORIBA Instruments Incorporated 摘要: 对不同天然水源的有色溶解有机质 （Colored dissolved organic matter, CDOM）的分析是 非常重要的。为了实现CDOM 检测的标准化，减小实验室间测定结果的偏差，近期的研究工 作主要集中在样品预处理方法的标准化，光谱评价和数学分析方法的标准化方面。引起测定 结果偏差的主要原因有：仪器间不同光源（特别是紫外光）及照射样品的时间，不同温度条 件下溶解氧浓度和化学动力学条件；此外，荧光测定过程中的自猝灭和自吸收现象都会引起 CDOM 荧光光谱发生变化，影响CDOM 的测定结果。我们最新提出的同时检测吸收光谱与荧光 光谱技术可以避免上述影响因素，这将成为CDOM 分析检测的国际标准。 关键词： 天然有机物、有色溶解有机质、激发-发射矩阵、UV-Vis 吸收光谱、内滤效应、主内滤效应、 二级内滤效应、硫酸奎宁单元、瑞利散射、水拉曼散射 1、引言 由于无污染饮用水和农业用水的日益短缺，以及全球化的海洋污染，分析有色溶解有机 质 （CDOM）是国际前沿研究的热点领域。具有荧光特性的CDOM 主要是由天然和人为组分构 [1] 成 。天然组分主要包括了植物和动物的分解产物，包括腐殖酸和富里酸、蛋白质和芳香族 氨基酸成分。人为的荧光组分包括石油产品、化肥、农药、除草剂、污水、药品和有毒纳米 材料。CDOM 以不同的方式影响着天然水体，主要是光吸收和光穿透深度，以及生物和化学 耗氧量，而这些影响因素对维持水中生命体具有至关 重要的作用。此外，CDOM 在进行光降解过程中消耗大 量氧气（尤其是在紫外线照射的条件下），导致它与耗 氧量和天然水体的活性直接相关。 图 1: AquaLog® 光谱仪光路示意图 通常CDOM 荧光检测技术是基于三维荧光光谱，又称激发-发射光谱 [1, 2] （Excitation-Emission matrix, EEM） 。扫描样品的激发（吸收）光谱的同时，在每 一个相应的激发波长下获取样品的荧光发射谱从而得到EEM。相对于传统二维荧光扫描，EEM 可以同时提供所有荧光组分的激发和发射光谱。因此，EEM 成为复杂CDOM 组分的定性和定 量分析的关键工具。 围绕与EEM 的RARAFAC法的关键争论点是光谱的重现性和准确性以及光谱和仪器的校正 [1,2,6~9] 。其中利用样品的吸收光谱对内滤效应(IFEs)[10~13]校正是重要的光谱校正方法。IFEs 是指在吸收光谱和发射光谱重叠区域，高浓度CDOM 样品对激发光的吸收（主内滤效应），和 对样品荧光信号的吸收 （次内滤效应）。 2、Aqualog®光路的专利设计® Aqualog 特有的光路设计，使其具® 有如下特点：灵敏度高 （信噪 比20,000:1）；TE 制冷的CCD 作为荧光 检测器，扫描速度较其它荧光光谱仪快 百倍；轻便的整机和固定光学部件的设 计使得 Aqualog 可以直接用于出海监® 测；激发源和设备响应的全校正设计， 以及用于IFE 校正的吸收光路设计，实 现了同时测定紫外-可见吸收光谱和三 维荧光光谱。 对于 CDOM 分析，Aqualog®进行了 优化配置，利用无臭氧氙灯，有利于UV [1] 吸收的CDOM 组分分析 。在该配置条件 [2] 下，利用具有较强抑制散射光能力 的 双级单色仪，有利于浑浊和固体样品的 测定。为了实现吸收和荧光的同时检测 [3] ，Aqualog®进行了样品室 （3）的优 图2: EEM 校正图谱示意图.