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水质中总有机碳测定方法研究进展 王晓雯 （大连市环境监测中心 116023） 摘要：本文陈述了国内外现行的测定水质中总有机碳的标准方法，并通过对ISO8245-1999《水质 总有机碳（TOC）和不溶性有机碳（DOC）的测定 导则》和EPA METHOD 415.3《DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON AND SPECIFIC UV ABSORBANCE AT 254 nm IN SOURCE WATER AND DRINKING WATER》的学习，指出我国现行的水质中总有机碳测定标准需要修改的部分。 关键词：水质监测 总有机碳（TOC） 可溶性有机碳（DOC） 1 引言 总有机碳(Total Organic Carbon,TOC)：表示溶解或悬浮在水中有机物的含碳量(以质量浓度表示)，是以碳量表示水体中有机物质总量的综合指标，直接反映了水体被有机物质污染的程度。目前，TOC测量己经广泛地应用到江河、湖泊以及海洋监测等方面。我国目前制定的TOC的标准分析方法，和国外的现行分析方法比较来看，在测定条件和测定方法上存在一些差距，本文拟对此作一评述。 2 现有的水质中总有机碳的检测分析方法 常规TOC的测量是根据水体中C循环,即C的各种存在形态而进行的，测量方法基本上是先将水中的有机物质氧化为CO2，然后检测CO2的量来确定TOC的浓度，这就涉及到有机物质的氧化和检测CO2的手段等问题。 国内外测定有机物质的氧化方法主要有以下几种：高温催化燃烧氧化，即高温氧化法；湿法氧化(过硫酸盐)；紫外氧化，即紫外氧化法；紫外(UV)-湿法(过硫酸盐)氧化，即紫外线加过硫酸盐氧化法。 对于CO2的检测方法，目前大多采用非色散红外吸收法。美国材料与试验协会(ASTM)认证的CO2检测方法目前只有两种：一是非色散红外探测(NDIR)，另外一种是薄膜电导率探测。其中NDIR的应用最成熟、最方便,是探测技术的主流，我国目前推荐的就是非色散红外吸收法。 在测量TOC的过程中,按去除无机碳(IC)的先后分为前处理除去水样中IC的直接法和测量过程中去除IC的差减法，其中高温催化燃烧氧化可以同时使用上述两种方法，湿法氧化(过硫酸盐)是在前处理过程中进行处理,而后添加化学试剂进行氧化，再通过测定CO2的量来确定TOC的浓度。 3 国内外总有机碳监测分析标准 3.1 GB13193-91《水质 总有机碳（TOC）的测定 非色散红外线吸收法》，参照ISO8245-1987《水质 总有机碳（TOC）的测定 导则》编制，1992年6月1日起执行，为现行国家环境保护标准。 3.2 HJ/T71-2001《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非色散红外吸收法》，2002年1月1日起执行，为现行国家环境保护行业标准。 3.3 ISO8245-1999《水质 总有机碳（TOC）和可溶性有机碳（DOC）的测定 导则》，取代ISO8245-1987《水质 总有机碳（TOC）的测定 导则》。 3.4 EPA METHOD 415.3《DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON AND SPECIFIC UV ABSORBANCE AT 254 nm IN SOURCE WATER AND DRINKING WATER》 4 国内现行标准需修改的地方 通过对上述国内外标准的分析比较以及日常工作中积累的经验来看，国内现行标准需要修改的地方主要有以下几个方面： 4.1 样品及试剂保存条件 国内标准要求样品采集后贮于棕色玻璃瓶中，常温保持24h，否则加酸将pH调制≤2，于4 ℃ 冷藏，保存7d。ISO8245-1999将这一条件细化为：在某些情况下，加酸可使水质中易挥发性有机碳（VOC）以CO2的形式损失，此种样品应不加酸在8h内进行分析；加酸调过pH值的样品2～5℃冷藏于7d内分析，-15～-20℃保存于几周内分析。 国内标准中对于标准使用溶液的保存条件未做规定，ISO8245-1999将有机碳标准使用溶液及无机碳标准使用溶液的保存条件均规定为“此溶液用时现配，在低温(4 ℃)冷藏条件下密封可保存1周”。 4.2 颗粒悬浮物的处理 国内标准对于水样中悬浮颗粒物的处理方面作如下规定：水样含大颗粒悬浮物时，由于受水样注射器针孔的限制，测定结果往往不包括全部颗粒态有机碳。 针对此项规定，国内大部分实验室在测定水样总有机碳时，都是将水样过滤（过0.45μm滤膜），除去水中的颗粒悬浮物后再进行测定。从仪器方面考虑,测定总有机碳的各型号仪器针对水样中的颗粒悬浮物要求不同，但大多的仪器对于污水的测定都限制悬浮物粒径小于1mm（Appolo9000、岛津VcpH），即使德国安米德新开发的Biotect