酶解木质素改性橡胶助剂的研发应用技术进展.pdfVIP

．144． 第六届全国橡胶环保型助剂生产和应用技术研讨会论文集 酶解木质素改性橡胶助剂的研发与应用技术进展 程贤戆 (福州大学材料科学与工程学院，福建福州350108) 摘要：酶解木质素是从生物质酶解制备功能性多糖、生物酒精或生物天然气的残渣中 提取得到的天然高聚物。与传统造纸工业副产品木质素磺酸盐、碱木质索不同，酶解木质素 的制备过程比较温和，较好地保留了天然术质素分子中的活性化学基团．可以直接用于橡胶 改性或进一步制备木质素衍生物，提高作为橡胶改性刑的效果。利用可再生乍物质资源替 代石油化学品改性橡胶是伞球关注的热点。介绍本课题组近年在酶解木质素改性橡胶助剂 的研发与应用技术方面所取得的进展。 关键词：酶解(EH)术质素；橡胶改性；酶解木质素改性橡胶 在自然界中，木质素是植物的主要成分之一， 业制备的抗老化剂，改善橡胶的耐老化性能。从国 储鼍仅次于纤维素，地球上每年可通过植物的光合 内外研究现状来看，酶解木质素在橡胶工业的应用 作用生约500亿t。工业木质素主要来源于制浆造 尚是一个空白，开辟新的应用领域，用于橡胶等高 纸工业的废液，每年产量约5000万t。由于我国以分子材料的改性，有利于可再生资源的综合利用。 麦草、稻草、芦苇、甘蔗渣造纸为主，很难进行碱回 收，超过95％的木质素直接排入江河或浓缩后烧 1酶解木质素的分离与结构特征[4】 掉，造成严重的环境污染和极大的资源浪费。由于 从酶解玉米秸秆残渣中分离、提取酶解木质素 石油、煤炭等化石资源的紧缺，各国都在致力与生 可以采用两种不同的方法。无机碱性水溶液萃取 物质资源的开发、应用研究。利用微生物发酵或生 法，用氢氧化钠作溶剂，提取率最高，约为35％。而 物酶的催化作用，将生物质转化为生物酒精、生物 有机溶剂萃取法，用1，4一丁二醇，提取率约为 天然气或功能性多糖是目前生物质利用的主要方 20％。这两种方法所提取的酶解木质素分子量都 向。因为学科局限，生物质应用研究项目往往只注 比磨木木质素低，主要为分子量低于3000的木质 重上述几种主产品，废渣中含量丰富的木质素没有 素。 得到合理应用。无论从综合治理水污染或利用固 根据酶解木质素红外图谱分析可知，两种方法提取 态废弃物的角度，还是从节省石油消耗考虑，都使 的酶解木质素在结构上较好地保留了各种活性基团，与 利用木质素这一天然可再生的废弃资源的研究具 木质素磺酸钙相比，酶解木质素中存在的非共轭羰基作 有重大的经济价值和深远的社会意义…1。 用明显。紫外图谱在280hm的峰，为木质素的特征吸收 酶解木质素矗3一就是从生物质酶解制备功能性 峰，在210wn和310mn附近有峰值出现，说明所提取酶解 多糖、生物酒精或生物天然气的残渣中提取得到的 木质素结构上有很大的不饱和性。由13C—NMR图谱 天然高聚物。利用木质素的高分子特性，有望改善 解析可知，所提取酶解木质素具有明显的木质素的基本 橡胶材料的力学性能，尤其是根据不同橡胶原料的 特征、经过分子设计得到的木质素衍生物，改性效 和129．0p即，128．1plan处，信号较强，可以看出SL具有更 果更加明显。木质素分子上的酚羟基与甲氧基之 丰富的紫丁香基和对羟苯基结构。木质素化学结构的 间形成了一种受阻酚结构，能够捕捉消耗体系中的 重要特征B一0—4连接在图谱中表现明显，在60．2plan 自由基而终止链式反应，可以替代部分石油化学工 处，BL的信号较明显，表明其可能具有更多的p一0—4 程贤蹩·酶解木质素改性橡胶助剂的研发与应用技术进展 ．145· 连接。此外图谱表明酶解木质素还有p一5，p